UMYMFOR   05516
UNIDAD DE MICROANALISIS Y METODOS FISICOS EN QUIMICA ORGANICA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis de nuevas bistriarilaminas como posibles compuestos de valencia mixta por acoplamiento de Buchwald-Hartwig
Autor/es:
TRUPP, LEANDRO; RAMÍREZ, CRISTINA; PARISE, ALEJANDRO; BRUTTOMESSO, ANDREA
Lugar:
Villa Carlos Paz
Reunión:
Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica
Resumen:
Los compuestos de Valencia?Mixta (VM) contienen dos o más centros redox vinculados en estados de oxidación formal diferente. Los sistemas orgánicos de VM con triarilaminas como centros redox son el foco de muchos estudios debido a su potencial aplicación en dispositivos optoelectrónicos, por su capacidad de formar radicales catiónicos estables que pueden funcionar como transportadores de huecos. Anteriormente hemos sintetizado arilaminas unidas por puentes metileno1 y por derivados de bases de Tröger, con interesantes propiedades de intervalencia. El objetivo de este trabajo es sintetizar y caracterizar bistriarilaminas puenteadas por distintos tipos de dibenzodiazocinas (1 a 4) como un nuevo tipo de compuestos con potenciales propiedades de VM. La síntesis de los compuestos 1 y 2 se realizó en cuatro pasos a partir de ácido antranílico, los primeros tres consistentes en obtener el núcleo central que funcionará como puente entre los dos centros redox. El último paso consistió en un acoplamiento C?N de Buchwald-Hartwig con diarilaminas, catalizado por paladio y utilizando ligandos de tercera generación tales como fosfinas voluminosas ricas en electrones. Los compuestos 3 y 4 se sintetizaron por reducción de 1 y 2 respectivamente. Los productos obtenidos se caracterizaron por RMN 1D y 2D y HR-ESI-MS. Se determinó el comportamiento electroquímico de los compuestos 1 y 2 mediante voltametría cíclica. A través del trabajo realizado fue posible optimizar la ruta sintética para obtener los productos deseados en buenos rendimientos. La caracterización electroquímica indica que los grupos carbonilo presentes en el puente interrumpen la comunicación electroquímica entre los centros redox, a diferencia de lo que ocurre con los derivados con puentes de tipo bases de Tröger.