Fotoquímica en fase gaseosa del 2-Etil Hexanal en presencia de O2

JUAN C. FRAIRE; FABIO E. MALANCA; GUSTAVO A. ARGÜELLO

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Aociación Argentina de Fisicoquímica

Introducción Los aldehídos son importantes constituyentes atmosféricos ya que tienen fuentes de emisión tanto naturales como antropogénicas, pueden ser formados en la oxidación de compuestos orgánicos volátiles, y son importantes precursores de radicales y de peroxiacil nitratos. Las principales vías de remoción atmosférica de los aldehídos ocurren a través de la reacción con el radical hidroxilo (HO) y de la ruptura fotoquímica2-3, particularmente la determinación de sus rendimientos cuánticos de fotólisis y del mecanismo de reacción ha sido objeto de estudio de numerosos investigadores.4-5 Objetivos El presente trabajo aborda el estudio fotoquímico del 2-etil hexanal (C4H9CH(C2H5)C(O)H), un líquido volátil utilizado como solvente6 y principal producto de la degradación atmosférica del 2-etil hexanol (empleado en la manufactura de plásticos, como aditivo de lubricantes, surfactantes, etc). El estudio comprende la determinación del rendimiento cuántico de fotólisis a 254 nm en fase gaseosa, y del mecanismo de reacción en presencia de oxígeno. Resultados y conclusiones Se obtuvieron las secciones eficaces de absorción UV del 2-etil hexanal y se determinó su rendimiento cuántico (f) a 254 nm, empleando como actinómetro anhídrido perfluoroacético (CF3C(O))2O. El valor obtenido, = 0,51 ± 0,09, se encuentra dentro de aquellos que han sido medidos para aldehídos ramificados en posición -carbonilo: i-butiraldehído=0,71, 2-metil butiraldehído=0,72 y 2,2-dimetil propionaldehído=0,56. El análisis de los productos de la fotólisis de 2-etil hexanal en presencia de O2 (700 torr) por espectroscopia infrarroja, reveló la formación de: monóxido de carbono, 3-heptanona, 3-heptanol y heptano. En base a los productos observados, y al estudio cinético realizado, se planteó que el mecanismo de reacción procede a través de dos vías tal como se detalla en la Figura. La formación de heptano como producto de reacción pone de manifiesto la ocurrencia de la vía molecular. Este mecanismo de reacción es similar al determinado para otros aldehídos de cadena larga.