Formación de Heterociclos de Selenio. Estudio Fotoquímico de N-(selenoalquil)-ftalimidas

GABRIELA OKSDATH-MANSILLA; JUAN E. ARGÜELLO; ALICIA B. PEÑÉÑORY

la serena

Encuentro; X Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología; 2010

Durante las dos últimas décadas las reacciones de transferencia de electrón fotoinducidas (TEF) han sido aplicadas con éxito en síntesis orgánica, debido a la alta eficiencia y selectividad observada y a las condiciones suaves de reacción empleadas.[i] Se puede mencionar como ejemplo las fotociclizaciones, que llevan a la construcción de sistemas heterocíclicos que pueden ser dificultosos de sintetizar mediante otros procesos. El núcleo ftalimida electrónicamente excitado puede participar en una reacción de TE actuando como aceptor de electrones en presencia de un adecuado donador (ya sea en forma inter o intramolecular). En los últimos años se han informado numerosos trabajos que demuestran que las reacciones de fotociclización de ftalimidas N-sustituídas pueden ser utilizadas para la síntesis de compuestos heterocíclicos.[ii] A diferencia de los conocidos ejemplos en síntesis orgánica de las reacciones de fotooxidación de derivados ftalimidas N-sustituidas de azufre y nitrógeno, no se conoce la reactividad de análogos de selenio. Con el objetivo de obtener heterociclos que contengan selenio en su estructura, se estudiaron las reacciones de fotociclización de derivados N-(selenoalquil)-ftalimidas.  Para el derivado 1, se observaron principalmente cuatro productos de fotociclización luego de 24h de irradiación a l = 300nm en acetona como solvente. Por otro lado se evaluó la dependencia en la eficiencia de la TE con la distancia entre el donador y aceptor de electrones. Se realizó el estudio fotoquímico bajo distintas condiciones de reacción en estado estacionario y mediante técnicas resueltas en el tiempo. Se determinaron los parámetros cinéticos y termodinámicos de modo de dilucidar el mecanismo de reacción. Referencias [i] (a) Griesbeck, A. G.; Mattay, J. Eds. Synthetic Organic Photochemistry, Molecular and Supramolecular Photochemistry, Marcel-Dekker: New York, 2005; Vol 12. (b) Rossi, R. A.; Peñéñory, A. B. Current Organic Synthesis, 2006, 3, 347-51. [ii].(a) Sato, Y., Nakai, H., Wada, M., Mizoguchi, T., Hatanaka, Y, Migita, Y. and Kanaoka, Y., Liebigs Ann. Chem. 1985, 1099-1118. (b) Coyle, J. D. and Newport, G. L, J. Chem Soc. Perkin I, 1980, 93-96.