INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
APLICACIONES DE ARSINAS DERIVADAS DE BIFENILO COMO LIGANDOS PARA LA OBTENCION DE PERFLUOROALQUILARSINAS
Autor/es:
MARIO N. LANTERI; MICAELA RUIZ ESMANIA; SANDRA E. MARTÍN
Lugar:
Mendoza, Argentina
Reunión:
Simposio; XVII SIMPOSIO DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2009
Institución organizadora:
SAIQO
Resumen:
La química de organoarsinas ha sido extensamente desarrollada y los usos de este tipo de compuestos en síntesis orgánica, es de sumo interés en la actualidad. Por otro lado, los compuestos derivados de arsina, son conocidos ligandos en complejos con metales de transición, muchos de los cuales son empleados en reacciones catalizadas por metales. Las arsinas, han demostrado ser mejores ligandos que las fosfinas en algunas reacciones orgánicas, como por ejemplo en reacciones de acoplamiento cruzado: Stille, Suzuki-Miyaura, y Heck entre otras. Debido al creciente uso de derivados arsinas como ligandos, es que ha aumentado la demanda por el desarrollo de nuevas metodologías, que permitan la obtención de este tipo decompuestos. Recientemente, hemos reportado la reacción de acoplamiento cruzado catalizado por Pd(0), con derivados organoheteroestannanos del tipo n-Bu3SnZPh2 (Z = P, As) y RfI para obtener perfluoroalquilfosfinas, y arsinas Ph2ZRf.5 Los estudios de optimización para la fosfinación, mostraron que las mejores condiciones son (PPh3)2PdCl2/PPh3/CsF en tolueno a reflujo. Cuando se llevó a cabo la reacción de arsinación del ioduro de perfluorooctilo C8F17I (1) bajo las condiciones antes mencionadas, se obtuvo un 65% del correspondiente producto de acoplamiento Ph2AsC8F17 (2). Con el fin de lograr optimizar estas arsinaciones, llevadas a cabo por acoplamiento cruzado catalizado por Pd(0) con RfI, estudiamos la actividad dediversos ligandos auxiliares derivados de fósforo y arsénico, incluyendo una nueva familia de ligandos de arsina derivados de bifenilo, cuya síntesis fue recientemente desarrollada en nuestro grupo de investigación. Con el empleo de estos nuevos ligandos arsinados, se obtuvieron los mejores resultados, logrando conversiones del 100% con aquellos ligandos sustituidos con grupos OMe en el anillo de bifenilo. Una vez optimizadas las condiciones para la reacción deacoplamiento cruzado catalizado por Pd(0), con el sustrato perfluorado 1 como modelo, se emplearon sustratos perfluorados de distinto largo de cadena (RfnI, n = 10, 6, 4), obteniendo las correspondientes arsinas con muy buenos rendimientos. De esta forma, llevamos a cabo un estudio de las aplicaciones de una familia de arsinas como ligandos auxiliares, para la obtención de una nueva familia de arsinas perfluoradas.