Estudio teórico de la reacción de cloroarildietilfosfatos isómeros frente a trimetilestañosodio en NH3 (l)

DORN, V.B.; LOCKHART, M. T.; CHOPA, ALICIA; PIERINI, ADRIANA B.

Mendoza

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica (SINAQO).; 2009

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica (SAIQO)

Las reacciones de SRN1 que involucran aniones de estaño como nucleofilos, son muy atractivas desde un punto de vista sintético, dado que permiten la incorporación de un resto trialquilestannilo en sustratos impedidos de reaccionar mediante una ruta de sustitución polar clásica, como son los sistemas aromáticos. En este sentido se sabe que, pese a que el Cl es más reactivo que el grupo DEP ((EtO)2(O)PO-), ambos son considerados excelentes grupos salientes (GS) para estas reacciones. Se han realizado estudios tendientes a lograr la poliestannilación de los isómeros 1 y 2. Los resultados experimentales obtenidos demostraron que la reacción frente a Me3SnNa en NH3 (líq.) bajo fotoestimulación procede a través de un mecanismo SRN1. Los productos principales corresponden a derivados diestannilados. La distribución de dichos productos en la mezcla de reacción difiere en función de la posición relativa de los GS en los sustratos de partida. En base a esto, llevamos a cabo un estudio teórico sobre 1 y 2 empleando el programa Gaussian03. Con el objeto de obtener la mejor reproducción teórica de los resultados experimentales, el modelado molecular del sistema se llevó a cabo con el funcional B3LYP en combinación con un pseudopotencial LACVP ó LANL2DZ para el átomo de estaño y las bases 6-31+G* ó aug-cc-pVDZ para los demás átomos, como también con el funcional BHandHLYP/6-311G** y LANL2DZ (Sn).