“Síntesis y propiedades fisicoquímicas de complejos organometálicos con unidades ditiafulveno”

FRACAROLI, A. M.; LANTERNA, A.; HOYOS DE ROSSI, R.; GRANADOS A.M.

Mendoza, Argentina

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica.; 2009

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Sistemas de tipo push–pull, tales como las unidades 1,3-ditiol-2-ilideno (ditiafulveno - DTF), han recibido un renovado interés en estos últimos años, tanto por sus importantes propiedades en el campo de la óptica no lineal[1], como por sus utilidades como interruptores moleculares[2]. Se ha descripto que ditiafulvenilfosfinas poseen la capacidad de coordinar fragmentos metal – pentacarbonilos, demostrando la habilidad de estas moléculas para formar complejos mononucleares[3]. En nuestro grupo de investigación se ha evaluado la capacidad de coordinar nanopartículas de Au por parte de los heterociclos azufrados 3H-1,2-ditiol-3-tiona, con el objeto de modificar propiedades ópticas inherentes a las mismas[4]. La obtención de este tipo de complejos organometálicos encuentra utilidad en el campo de los semiconductores orgánicos[5] y espectroscopias ultrasensibles[6]. En este trabajo se presentan los resultados del estudio de la interacción de Au3+ y Pd2+ con  ditiafulvenos sintetizados en nuestro laboratorio. La formación de los complejos, su estequiometría y las constantes de asociación han sido evaluadas por espectroscopia UV-Visible. Se observó que cuando una solución de metal es agregada sobre el ligando, la banda de absorción correspondiente al grupo tiocarbonilo de la molécula presenta un corrimiento batocrómico de aproximadamente 50 nm. Mediante gráficos de JOB se estableció que en el complejo formado se coordina un ión Pd2+ por cada unidad DTF presente con una constante de asociación del orden de 103. Con los iones Au3+, se observan Kas 3 veces menores que para Pd2+  y la presencia de una banda de absorción a 584 nm. Esta banda y los resultados encontrados al adicionar CN-  a la solución, nos permiten postular la presencia de nanopartículas de Au sintetizadas a partir de la oxidación del DTF. [1] S. Alas, R. Andreu, M. Jess Blesa, S. Franco, J. Garn, A. Gragera, J. Orduna, P. Romero, B. Villacampa, M. Allain J. Org. Chem. 2007, 72, 6440-6446. [2] D. Canevet, M. Sallé, D. Zhang, D. Zhub, Chem. Commun. 2009, 2245-2269. [3] M. Guerro, E. Di Piazza, D. Lorcy J. Organomet. Chem. 2008, 693, 2345-2350. [4] A. E. Lanterna, A. M. Granados, E. A. Coronado, XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica, 18-21 de mayo de 2009. [5] M. Grobosch, M. Knupfer, Organic Electronics 2008, 9, 767-774. [6] J. Zhang, Y. Fu, M. Chowdhury, J. Lakowics, Nano Lett. 2007, 7, 2101-2107.