INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Constantes de Asociación de Aminas a Micelas de SDS y TX-100 Utilizando (2E/2T)Cr(phen)33+ como sensor.
Autor/es:
CLAUDIA M. BAZÁN; GERARDO A. ARGUELLO
Lugar:
Salta
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2009
Resumen:
USO DEL  (2E/2T)Cr(phen)33+ COMO SENSOR PARA EL ESTUDIO DE LA ASOCIACIÓN DE AMINAS A MICELAS DE SDS Y TX-100 Claudia Marcela BAZÁN y Gerardo A. ARGÜELLO. INFIQC, Departamento de Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria, 5000 Córdoba. República Argentina.  Email: cmbazan@fcq.unc.edu.ar Los complejos polipiridínicos del Cr(III) han sido motivo de estudio en nuestro laboratorio. Sus estados excitados presentan tiempos de vida largos en solución acuosa y participan en reacciones de transferencia de electrones. El objetivo de este trabajo es estudiar las reacciones de quenching del (2E/2T)Cr(phen)33+ por aminas en medio homogéneo y microheterogéneo. Se determinó la cinética de transferencia de electrones. En medio homogéneo se obtuvieron las constantes de quenching  del *Cr(phen)33+ por 1-Naftilamina (1-NA), Anilina (AN), p-Anisidina (p-AN), p-Fenilendiamina (p-FEN) y o-Fenilendiamina (o-FEN), en medio básico. Los valores se encuentran en el rango de (2-6) x 109 s-1 M-1 Por estudios previos, se conoce que la constante de asociación (KAM) del Cr(phen)33+ (fluoróforo) a TX-100 es de 405 M-1 y KAM del Cr(phen)33+ a SDS es de 2,3x105 M-1 lo que implica que el fluoróforo se une a las micelas presentando un tiempo de residencia en ellas lo suficientemente largo como para permitir el estudio de estas reacciones de quenching dentro de la micela. Del estudio en medio microheterogéneo se obtuvieron las constantes de quenching  del Cr(phen)33+ por estas aminas con SDS y TX-100 en buffer pH=8,00, NaCl=0.1M a 31ºC y 25ºC respectivamente, para cinco concentraciones de surfactante mayores a la concentración micelar crítica inducida (icmc). A partir de estos resultados, se determinaron las constantes de asociación (KB) de aminas a SDS y TX-100, utilizando el Cr(phen)33+ como sonda luminiscente. Los resultados mostraron que: las curvas de decaimiento del *Cr(phen)33+ con y sin quencher, tanto en presencia como en ausencia de surfactante resultaron todas monoexponenciales; los gráficos de Stern-Volmer de Intensidades y Tiempos de Vida, mostraron un comportamiento lineal en el rango de concentraciones utilizadas; las constantes de desactivación del (2E/2T)Cr(phen)33+ por aminas aumentan con la disminución de la concentración de surfactante. Para SDS los valores obtenidos de k+ (constante de entrada del quencher a la micela) se encuentran en el intervalo de (3-10)x 109 s-1 M-1 y k- (constante de salida del quencher a la micela) entre (2-25) x 106 s-1 y para TX-100, los valores de k+ se encuentran en el intervalo (2-8) x 109 s-1 M-1 y k- entre (0.4-17)x 106 s-1 y están de acuerdo con valores obtenidos en trabajos previos por nuestro grupo [2,3]. Las KB (KB= k+/k-) calculadas siguen el orden 1-NA > AN > p-AN > p-FEN> o-FEN y las mismas se encuentran de acuerdo con valores hallados en literatura para otros sistemas.