Efecto del metal en las características ácido básicas del p-tert-butiltiacalix[4]areno y p-ter-butilcalix[6]areno

GUADALUPE G. MIÑAMBRES; MARCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA

Mendoza, Argentina

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

COMPLEJACIÓN Y COMPORTAMIENTO  ÁCIDO-BASE DE   p-tert-BUTILTIACALIX[4]ARENO  Y  p-ter-BUTILCALIX[6]ARENO Miñambresa, G.G ,  Lazzarottob, M. y  Vegliaa,  A. V. aInstituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencia Químicas, Universidad Nacional Córdoba, Ciudad Universitaria. Córdoba (C.P. X5000HUA), Argentina. bInstituto de Química, Departamento de Química Orgánica. Universidad Federal de Rio Grande del Sur.15003. Porto Alegre. R.S. Brasil. E-mail: aveglia@dqo.fcq.unc.edu.ar La síntesis relativamente simple y la versátil funcionalización de algunos receptores macrocíclicos y la habilidad para interaccionar selectivamente con un compuesto ha dado auge a la Química Analítica Supramolecular.  Los receptores que comúnmente se utilizan para compuestos inorgánicos y orgánicos son los calixarenos (CA). Los CA son metaciclofanos que tienen forma de canasta basket y se sintetizan a partir de la condensación catalizada por bases de fenoles p-sustituidos y formaldehído. Recientemente se han sintetizado algunos derivados de CA conocidos como tiacalixarenos (TCA), en ellos los puentes metilenos han sido reemplazados por enlaces sulfuro. El átomo de S conector le confiere características estructurales y electrónicas muy diferentes a la del puente metileno que permite transformaciones únicas en los TCA. Dado que los CA  y TCA son ácidos polipróticos el objetivo de este trabajo es estudiar la influencia del contra ión (Na+ y K+) en la constantes de disociación ácida como así también comparar y discernir las distintas fuerza de interacción que se establecen en complejos de p-ter-butilcalix[6]areno y p-tert-butiltiacalix[4]areno en mezclas alcohol-agua. Se realizaron titulaciones espectrofotométricas y potenciométricas, con NaOH e KOH a (25,0 ± 0,1) ºC en etanol:agua 3:1 con  1% de CHCl3. Los pKa determinados fueron  8,3 y 11,7 con NaOH  y 7,4 y 12,3 con KOH para el p-ter-butilcalix[6]areno y con el p-tert-butiltiacalix[4]areno 10,0 con NaOH y 11,1  con KOH. Estos resultados permiten establecer la influencia de la interacción del catión metálico  sobre la deprotonación, indicando la mayor afinidad del macrociclo con el K+ como responsable de la mayor acidez y la mayor basicidad en la primera y la segunda ionización observadas respectivamente. Si bien  las reacciones ácido-base de Brönsted, que involucran la transferencia de un protón desde un ácido a un par de electrones de una base en medio acuoso, generalmente no tienen en cuenta la identidad del contra ión; en moléculas macrocíclicas como los CA y TCA la asociación con el contra ión puede estabilizar las especies químicas afectando la energía libre total.