INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
DEGRADACIÓN ATMOSFÉRICA DEL FORMIATO DE N-BUTILO
Autor/es:
MALANCA, FABIO E.; VILA, JESÚS ALBERTO
Lugar:
Carlos Paz, Córdoba
Reunión:
Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Fisicoquímica
Resumen:
IntroducciónLos esteres, y particularmente los formiatos, son compuestos orgánicos volátiles, cuyo origen en la atmósfera puede ser tanto biogénico como antropogénico, por lo que es importante evaluar su impacto y contribución a la formación de otras especies contaminantes en la atmósfera, particularmente en ambientes contaminados con altas concentraciones de dioxido de nitrógeno. Al presente se encuentran disponibles en bibliografía estudios cinéticos y mecanísticos para el formiato de metilo,formiato de etilo, formiato de n-propilo, en tanto que para el formiato de n-butilo (FnB) sólo se conoce su constante de velocidad de reacción con átomos de cloro, pero se desconoce su mecanismo de degradación atmosférica, lo cual es objetivo del presente trabajo.MetodologíaLa fotooxidación se realizó en un fotorreactor irradiando mezclas de FnB, oxígeno, cloro y dioxido de nitrógeno con lámparas negras. La cuantificación e identificación de productos se realizaron empleando un espectrómetro infrarrojo con transformada de Fourier. La identidad de algunos productos se corroboró además empleando un cromatógrafo gaseoso acoplado a un espectrómetro de masas, y/o a partir de sus espectros infrarrojo teóricos obtenido mediante el software Gaussian 09.Resultados y conclusiónA partir del análisis cinético y de los productos identificados en la fotooxidación del FnB (ácido fórmico,butanal, formiato de 3-oxobutilo, formiato de 2-oxobutilo, Nitrato de butilo, Peroxy n-butil formil Nitrato) se determinó su mecanismo de reacción. La fotooxidación se inicia mayoritariamente por el ataque del átomo de cloro a los grupos metilos y metilenos de la molécula, y en mucho menor proporción (5%) al H del grupo carbonílico. Se determinó el valor de la constante de velocidad de la reacción 1 (k1 = 7 x 10-12 cm3 molec-1 s-1)CH3CH2CH2CH2OC(O)H + Cl --> CH3CH2CH2CH2OC(O)· + HCl (1)la cual es similar a la obtenida para formiatos de cadena más corta. A partir de los resultados obtenidos se estima que la contribución de este formiato a la formación directa de peroxinitratos estables en ambientes contaminados con altas concentraciones de dioxido de nitrógeno es menor.