Degradación troposférica de fluoroacrilatos y fluorometacrilatos iniciada por átomos de Cloro a 298K y 1 atm

CYNTHIA RIVELA; THILO MINICH; MARIANO A. TERUEL; MARÍA BELÉN BLANCO

Congreso; VI Congreso Argentino de la Sociedad de Toxicología y Química Ambiental de Argentina (SETAC, Capítulo Argentino); 2016

En este trabajo ha sido estudiado la degradación en fase gaseosa del 2,2,2-Trifluoroetiletacrilato (TFEA), el 1,1,1,3,3,3-Hexafluoroisopropiletacrilato (HFIA), 2,2,2-Trifluoroetilmetacrilato (TFEM) y el 1,1,1,3,3,3-Hexafluoroisopropilmetacrilato (HFIM) que poseen una amplia aplicación industrial como en la manufactura de polímeros y como material enlazable de fotorreticulación debido a sus buenas propiedades en la superficie de los revestimientos. Se estudió la cinética y los productos de las reacciones de éstos compuestos orgánicos volátiles antropogénicos (COVs) con oxidantes troposféricos como los átomos de Cl. Con los resultados obtenidos se postula sus vías de degradación en la atmósfera. Los experimentos han sido realizados en un reactor de Teflón de 80 L y los átomos de Cl fueron generados ?in-situ? por fotólisis utilizando 6 lámparas germicidas a partir, del precursor de cloruro de oxalilo. Las reacciones fueron monitoreadas por cromatografía gaseosa con detección por ionización a la llama (CG-FID), mientras que la identificación de productos fue realizada bajo condiciones atmosféricas utilizando la técnica de microextracción en fase sólida por cromatografía gaseosa y detección con espectrometría de masas (SPME/GC-MS). Los coeficientes de velocidad del TFEA, HFIA, TFEM y HFIM son (2.44±0.40)×10-10, (1.30±0.39)×10-10, (2.07±0.43)×10-10 y (2.45±0.52)×10-10 respectivamente, en unidades de cm3 molécula-1s-1. Es sabido, que en las reacciones de degradación iniciadas por Cl, el efecto del sustituyente en la reactividad no es muy pronunciado, esto se debe posiblemente a que la adición por átomos de Cl es menos selectiva y se encuentra en el límite de la teoría de las colisiones de los gases. De manera complementaria se propusieron los mecanismos de reacción en ausencia de NOx (ambientes libres de contaminación) de acuerdo a los productos identificados. Por otro lado, se han calculado los tiempos de vida atmosféricos de esto compuestos halogenados e insaturados que se encuentran entre 5 y 9 días, aunque en zonas marinas la reacción con átomos de Cl podría competir o dominar la química del radical OH. De los tiempos de vida calculados, se podría esperar que estos compuestos puedan ser degradados cerca de sus fuentes de emisión, por lo que el destino de los productos derivados de la oxidación de los COVs estudiados será de importancia atmosférica, ya que los mismos pueden contribuir a la formación de ozono u otros oxidantes en la tropósfera.