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En el presente trabajo se reporta la formación de estructuras lamelares de alcanotioles (ATs) sobre cobre policristalino a partir de óxido de cobre crecido mediante la aplicación de un potencial electroquímico. Previamente se ha reportado la síntesis de estas multicapas a partir de la mezcla de reactivos en solución obteniendo un precipitado sólido luego de más de 15 horas de síntesis [1]. Es muy bien conocido que al sumergir metales tales como oro, plata y cobre en soluciones de alcanotioles se forman las llamadas monocapas autoensambladas (SAMs). En el caso de Au se observa la desorción reductiva de las SAMs a potenciales negativos. En el caso de Cu, la interacción tiol-Cu es más fuerte lo que hace que el potencial de desorción sea más negativo que el de desprendimiento de hidrógeno, por lo que no puede observarse un pico de desorción reductiva. Sin embargo, la presencia de la SAM puede observarse a potenciales positivos pues bloquea la superficie inhibiendo la oxidación anódica del Cu. Previamente en nuestro grupo de trabajo se ha estudiado la interacción de cobre oxidado con alcanotioles tanto en solventes orgánicos como acuosos [2]. En este trabajo se investiga la formación de estructuras lamelares obtenidas luego de sumergir el electrodo de cobre oxidado anódicamente en soluciones milimolares de n-alcanotioles. Este tipo de estructuras lamelares se forman junto con la reducción del óxido de cobre y poseen una gran capacidad pasivante. Seg´un el espesor del óxido, puede prevalecer el mecanismo de reducción de óxido o la formación de estructuras lamelares. Estas últimas fueron caracterizadas mediante Voltamperometría Cíclica, Espectroscopia de Impedancia Electroquímica y Microscopía Electrónica de Barrido. Además, se investigó el efecto que tiene el largo de la cadena del alcanotiol, su grupo terminal y los tiempos de inmersión en solventes acuosos y orgánicos.