Efecto de paraquat y ácido cafeico sobre las señales espectroscópicas de calixarenos.

GUADALUPE G. MIÑAMBRES; MARÍA EUGENIA MAJUL ORIHUELA ; ALICIA V. VEGLIA

Mar del Plata, Buenos Aires

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica.; 2015

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

EFECTO DE PARAQUAT Y ÁCIDO CAFEICO SOBRE LAS SEÑALES ESPECTROSCÓPICAS DE CALIXARENOSGuadalupe G. Miñambres, María E. Majul Orihuela y Alicia V. Veglia.Instituto de Investigaciones en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Departamento deQuímica Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Ciudad Universitaria. 5000 Córdoba, Argentina. E-mail: aveglia@fcq.unc.edu.ar.complejo, supramolecular, espectroscopia.Uno de los agroquímicos más empleados para el control de la maleza es el paraquat (PQ), es de rápida acción, no selectivo y mata tejidos al contacto. Es peligrosamente venenoso para los humanos si es ingerido.Entre los aditivos naturales que se están empleando como suplemento dietario se encuentra el ácido cafeico (AC), un ácido fenólico que se haya en la naturaleza y se le atribuyen propiedades como inhibidor carcinogénico. Se ha demostrado, también, que previene el estrés oxidativo inducido por PQ en ratas.Los calix[n]arenos (CA)n son macrociclos, formados por n unidades de fenol para-sustituido unidas por puentes metileno, con forma de canasta de basket cuya síntesis es simple y de versátil funcionalización. Los tiacalix[n]arenos (TCA)n son derivados de los (CA)n en los que el puente de metileno es reemplazado por enlaces sulfuro. En este caso el átomo de S confiere características estructurales y electrónicas muy diferentes a la del puente metileno, que se reflejan en la reactividad y los procesos en que participan.El objetivo de este trabajo es estudiar, mediante las variaciones observadas en las señales espectroscópicas UV-Visible y de fluorescencia (F), las interacciones (expresadas con la constante de asociación, KA) entre TCA4 y CA4, macrociclos de unidades ter-butiladas, con PQ y AC por ambas técnicas con el propósito de su posible aplicación analítica.Los sistemas se estudiaron a pH = 6,00 y 25,0º C en mezclas etanol:agua (3:1) como solvente. En el caso del PQ (0,1-5,0 microM) y TC4 (0,5 microM) se observa una disminución de absorbancia a 259 nm con el aumento de PQ. En el caso de los espectros de F (Lex325 nm) se observa exaltación en el espectro del TCA4 obteniéndose una KA= (2,3±0,6) x106 M-1. Para PQ (0,32-31,00 microM) y CA4 (5 microM) también se observa disminución en la absorbancia a 330 nm. En tanto que por F (Lex325 nm) se observó incremento en la intensidad de la señal pudiéndose determinar una KA = (4,7 ± 0,9) x 105 M-1. Para la mezcla de TCA4 (2,2 microM) con AC (0,2-10,0 microM) se observa disminución de la absorbancia a 301 nm. En F las mezclas fueron excitadas a 380 nm, observándose un quenching de F del TCA4 con el aumento de la concentración de AC obteniéndose una KA= (1,23±0,08) x105 M-1. Por otra parte se evidencia disminución en la absorbancia con el aumento de AC (0,46-4,60 microM) y CA4 (12 microM) a la L de máximo cambio (330 nm) en tanto que por F excitando a L =380 nm se observa quenching en la señal del CA4.Los cambios espectrales observados y las KA determinadas indican la formación de un complejo supramolecular y la factibilidad de su empleo como método analítico.