Espectroscopía FTIR de compuestos fluorados. modos normales y primeros sobretonos.

LUCÍA LANFRI; GUSTAVO A ARGÜELLO; MAXI A. BURGOS PACI

CABA

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquimica y Química Inorgánica,; 2015

UBA

El estudio de las bandas de sobretonos vibracionales de moléculas de interés atmosférico es un tema de enorme actualidad e importancia debido a su utilidad en la detección, control y monitoreo de sustancias por métodos ópticos. Además, la elucidación de este tipo de transiciones es relevante en espectroscopía básica.El motivo principal por el cual resulta complicado excitar los estados que dan origen a las bandas de sobretono y de combinación, se debe a las bajas secciones eficaces de absorción correspondientes a estas transiciones. Para salvar esta dificultad en general se utilizan dos estrategias. Una de ellas es el uso de fuentes de alta potencia comoláseres, osciladores y amplificadores paramétricos, donde la densidad de fotones es lo suficientemente alta para dar lugar a la transición. La técnica alternativa consiste en utilizar fuentes de radiación convencionales en conjunto con celdas de paso óptico largo, aumentando de esta forma la probabilidad de excitación.El objetivo del presente trabajo fue realizar un estudio exhaustivo de las transiciones vibro-rotacionales mediante espectroscopía FTIR en la zona del IR medio/cercano para la serie de moléculas F2CO, HFCO, ClFCO y BrFCO utilizando una celda de paso óptico largo.Al efectuar el análisis de los espectros obtenidos para F2CO, se encontraron todas las bandas informadas en la literatura, lo cual fue considerado como una herramienta para corroborar la precisión de todos los espectros adquiridos. Para el resto de las moléculas de la serie se encontró, al menos una banda que no se menciona en la literatura [1-4].Todas las bandas encontradas fueron asignadas a partir del análisis de modos normales teniendo en cuenta las correspondientes consideraciones de simetría. Los modos normales de las moléculas de la serie fueron descriptos con anterioridad en estudios previos y se utilizaron estas frecuencias como base para la asignación de las diferentes bandas de sobretono, combinación y diferencia. En el caso del HFCO seasignó una nueva transición; para el ClFCO se encontraron siete y para el BrFCO once.Por último, se efectuó un análisis de las anarmonicidades para el modo ν1 del F2CO y v4 del resto de la serie utilizando el método de las segundas diferencias [5]. Se encontró un efecto bajo de la anarmonicidad (< 9cm-1) para los casos de F2CO y BrFCO, moderado para HFCO y ligeramente alto para ClFCO.[1] Nielsen, H., A., Burke, T., G., Woltz J., H., Jones, E., A., Journal of Chem. Physics, 20, 4,597-604, 1952.[2] Stratton, R., F., Nielsen, A., H., Journal of Molecular Spectroscopy, 4, 373-387,1960.[3] Kunz, T., D., Tesis doctoral, 1986[4] Yunjie X., Johns J., W., C., McKellar, A., R., W., Journal of Molecular Spectroscopy, 168,147-157, 1994.[5] ?Espectroscopía molecular? Ira N. Levine, primera edición, Editorial AC, 1977.