INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
NANOCATÁLISIS CON Pd EN MEDIO ACUOSO: REACCIÓN DE HECK POR IRRADIACIÓN CON MICROONDAS
Autor/es:
GARCIA CAROLINA SOLEDAD; CABY SOFIA; MARTÍN SANDRA E
Lugar:
Mar del Plata
Reunión:
Congreso; XX Simposio Nacional de Química Organica; 2015
Resumen:
NANOCATÁLISIS CON Pd EN MEDIO ACUOSO: REACCIÓN DE HECK POR IRRADIACIÓN CON MICROONDASCarolina S. García, Sofía Caby y Sandra E. Martín INFIQC-CONICET, Dpto. de Química Orgánica, Facultad de Cs. Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Ciudad Universitaria, X5000HUA, Córdoba, Argentina. E-mail: carogarcia1987@gmail.comPaladio, Nanopartículas, Heck.    Gran variedad de compuestos derivados del estilbeno presentan importante actividad biológica.1 La olefinación de Heck2 es una importante vía de síntesis para la obtención de este tipo de unidades estructurales.    En los últimos años la concientización sobre el cuidado del medio ambiente creció notablemente, lo que llevó a desarrollar procesos químicos más sustentables para el ambiente (Green Chemistry). Dentro de esta disciplina se busca minimizar la producción de subproductos, utilizar solventes no tóxicos, reducir el gasto de energía, entre otros aspectos a considerar.3     Teniendo en cuenta estos aspectos y los estudios previos llevados a cabo con nanopartículas de Pd estabilizadas con PVP (PVP-NPsPd),4 se evaluaron los alcances sintéticos de la reacción de Heck catalizada por estas NPs bajo condiciones de reacción amigables para el ambiente. Para ello, se estudiaron las reacciones catalizadas por PVP-NPsPd de diversos bromoarenos sustituidos con grupos tomadores y dadores de electrones empleando olefinas aromáticas y heteroaromáticas (Esquema 1).    Las mejores condiciones de reacción encontradas fueron: halogenuro de arilo (1 eq.), olefina (1,2 eq.), K2CO3 (2 eq.) como base y 0,05-0,25% de Pd (PVP-NPs Pd), en medio acuoso, temperaturas entre 130-150º C y tiempos de reacción entre 10-30 minutos con calentamiento por microondas (MW).     Las PVP-NPsPd presentaron una excelente actividad catalítica en medios acuosos, gran tolerancia a grupos funcionales, heterociclos y bromuros de arilo con impedimento estérico, mostrando una alta selectividad hacia el alqueno E. Las reacciones fueron realizadas bajo condiciones ambientalmente amigables. Se emplearon solventes inocuos, condiciones suaves de reacción y baja carga de catalizador. Referencias:1-    Jang, M.; Cai, L.; Udeani, G. O.;Slowing, K. V.; Thomas, C. F.; Beecher, C. W. W.; Fong,H. H. S.; Farnsworth, N. R.; Kinghorn, A. D.; Mehta, R.G.; Moon, R. C.; Pezzuto, J. M. Science 1997, 275, 218-220.2-    Johansson Seechurn, C.; Kitching, M.; Colacot, T.; Snieckus, V. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 5062-5085.3-    Polshettiwar, V.; Varma, R. Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 1546-1557.4-    Uberman, P.; Pérez, L.; Martín, S.; Lacconi, G.; RSC Adv., 2014, 4, 12330-12341.