Fotocicloadiciones [2+2] de Sacarina. Síntesis de Benzosultamas

GABRIELA OKSDATH-MANSILLA; DIEGO SAMPEDRO; JUAN E. ARGÜELLO; ALICIA B. PEÑÉÑORY

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica (XIX SINAQO); 2015

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Las reacciones fotoquímicas contribuyen de manera significativa a las metodologías empleadas para la formación de nuevos enlaces C-C y C-heteroátomos, permitiendo la obtención de moléculas de gran complejidad que no pueden ser obtenidas con métodos convencionales. Específicamente las reacciones de fotocicloadición [2+2] han sido ampliamente utilizadas en la síntesis de productos naturales.1Por otro lado, la síntesis de heterociclos reviste gran importancia debido a su presencia en numerosos productos naturales y drogas sintéticas. La sacarina pertenece a la familia de sulfonamidas cíclicas denominadas sultamas, las cuales presentan diversas actividades biológicas y usos medicinales. Debido a estas propiedades, las sulfonamidas se encuentran presentes en numerosos compuestos utilizados en áreas como la Agricultura y Farmacia. Por tal motivo, el desarrollo de nuevas metodologías de síntesis para la obtención de análogos derivados de la sacarina, presenta gran interés.2A diferencia de la ftalimida, se encuentran escasos ejemplos de la fotoquímica de sus análogas sulfonamidas (sacarinas)3 y su participación en reacciones de fotocicloadición [2+2]. Por tal motivo, se comenzó el estudio de este tipo de reacciones con el anión de la sacarina frente a diferentes alquenos y alquinos. De esta manera, la reacción del sacarinato de sodio con α-metil estireno dio lugar a la obtención de un nuevo derivado benzosultama en un 54% de rendimiento aislado.Con el fin de sintetizar nuevos heterociclos benzosultamas, se evaluó la reacción de fotocicloadición [2+2] frente a otros alquenos y alquinos, ampliando la metodología sintética. Asimismo se realizaron estudios computacionales del mecanismo de reacción con el objeto de explicar la regioselectividad observada.Referencias:1- Bach, T.; Hehn, J. P. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 1000-1045.2- (a) Majundar, K. C; Mondal S. Chem. Rev., 2011, 111, 7749-7773. (b) Zakharova, V. M.;Brede, O.; Gütschow, M.; Kuznetsov, M. A.; Zibinsky, M.; Sieler, J.; Schulze, B. Tetrahedron 2010,66, 379?384.3- (a) Döpp, D. Intr. J. Photochem. 2001, 3, 41-48. (b) Cho, D. W.; Oh, S. W.; Kim, D. U.; Park,H. J.; Xue, J. Y.; Yoon, U. C.; Mariano, P. S. Bull. Korean Chem. Soc., 2010, 31, 2453-2458.