Metodología Económica, Eficiente y Libre de Metales para la Obtención de Fenoles por Oxidación de Ácidos y Ésteres Arilborónicos

WILLBER D. CASTRO-GODOY; LUCIANA C. SCHMIDT; JUAN E. ARGÜELLO

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica (XIX SINAQO); 2015

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Los fenoles son una unidad estructural que se encuentra en una gran variedad de compuestos naturales y farmacéuticos, por otra parte, son útiles como intermediarios sintéticos en la construcción de compuestos de estructura más compleja.1En consecuencia, desarrollar una metodología de obtención de fenoles en condiciones suaves y eficientes es de gran importancia.Una gran variedad de ácidos y ésteres arilborónicos se encuentran comercialmente disponibles y presentan amplias aplicaciones en síntesis orgánica y en el desarrollo de nuevos materiales.2Su transformación en fenoles se realiza normalmente a través de una hidroxilación catalizada con metales de transición o hidroxilación oxidativa, lo cual sigue siendo un área de investigación activa.3,4Desde un punto de vista práctico, los procesos libres de metales son preferidos en la industria farmacéutica, por la contaminación que los metales pueden provocar y el elevado costo de su eliminación.En nuestra investigación, desarrollamos una metodología para la transformación de ácidos y ésteres arilborónicos a los fenoles correspondientes (Ecuación 1), empleando sulfito de sodio y oxígenoen agua como solvente, logrando condiciones suaves de reacción y amigables con el medio ambiente.Referencias:1-Tyman, J. H. P. Synthetic and Natural Phenols; Elsevier: New York,1996.2-(a) Diederich, F; Stang, P. J. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions; Wiley-VCH: Weinheim, 1998. (b) Hall, D. G. Boronic Acids:Preparation and Applications in Organic Synthesis and Medicine; Wiley-VCH: Weinheim, 2007. (c) Suzuki, A. Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50,6722-6737.3-(a) Xu, J.; Wang, X.; Shao, C.; Su, D.; Cheng, G.; Hu, Y. Org. Lett.2010, 12, 1964-1967. (b) Yang, H.; Li, Y.; Jiang, M.; Wang, J.; Fu, H. Chem.Eur. J.2011, 17, 5652-5660. (c) Inamoto, K.; Nozawa, K.; Yonemoto, M.; Kondo, Y. Chem.Commun. 2011, 47, 11775-11777.4-(a) Webb, K. S.; Levy, D. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 5117-5118. (b) Travis, B. R.; Ciaramitaro, B. P.; Borhan,B. Eur. J. Org. Chem. 2002, 20, 3429-3434. (c) Prakash, G. K. S.; Chacko, S.;Panja, C.; Thomas, T. E.; Gurung, L.; Rasul, G.; Mathew, T.; Olah,G. A. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 1567-1574.