INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS DE HETEROCICLOS Y ALQUILARENOS EMPLEANDO FOTOCATÁLISIS CON LUZ VISIBLE
Autor/es:
IGNACIO D. LEMIR; MARÍA E. BUDÉN; JAVIER I. BARDAGÍ; ROBERTO A. ROSSI
Lugar:
Mar del Plata
Reunión:
Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica
Resumen:
Las reacciones que involucran procesos de TE (reductivos u oxidativos) permiten la generación de intermediarios reactivos por una activación C-Halógeno y funcionalización C-H bajo condiciones suaves de reacción. En este contexto, la catálisis fotoredox utilizando luz visible ha emergido como una herramienta eficiente, ecológica y económica en la generación de enlaces C-C y C-heteroátomo. En este trabajo, nos proponemos utilizar la versatilidad de la catálisis fotoredox con luz visible y acoplarla a SHA promovida por base para arilar halogenuros de alquilos (ec. 1) y sintetizar diferentes heterociclos (X=Br, ec. 2). A su vez, exploraremos un proceso oxidativo empleando distintos fotocatalizadores orgánicos (FC) para llevar a cabo una reacción de ciclación por doble C-H funcionalización (X=H, ec. 2)En la fotoestimulación directa de 1-iodoadamantano con luz de LED azul (3W, 455 nm) en presencia de benceno y KO Bu, se obtiene 1-feniladamantano (Ad-Ph) con un 85% de rendimiento. Sin embargo, en estas condiciones, 1-bromoadamantano reacciona parcialmente y 1-cloroadamantano no reacciona. El agregado de 5 mol% del anión de Ph 3 CH como fotocatalizador (FC) aumenta el rendimiento de Ad-Ph a un 90% y un 67% a partir de 1-bromo y 1-cloroadamantano, respectivamente. La inhibición de estas reacciones en presencia de TEMPO (un atrapador de radicales) y m-DNB (inhibidor de las reacciones de TE) demuestran la formación de radicales y procesos de TE en estos sistemas. En este trabajo se presentarán los alcances de esta metodología, realizando pruebas con otros aceptores radicalarios (furano, tiofeno) y otros halogenuros de alquilo. Una metodología similar fue explorada en la síntesis de heterociclos. Así, fenilcarbazol 2 es obtenido con un 95% de rendimiento a partir de 1a (X=Br) presencia de KO Bu en DMSO o mediante un mecanismo oxidativo partiendo de (X=H) en presencia de Eosina-Y como FC y NEt 3 como base (