Fotooxidación del 2,2,4 - trimetil 1-pentanol en presencia de dióxido de nitrógeno. Estudios de mecanismo de degradación atmosférica en ambientes contaminados

JESÚS A VILA; FABIO E. MALANCA

Córdoba

Congreso; Segundo Encuentro Interdisciplinario de Investigadores en Problemáticas Ambientales de la Universidad Nacional de Córdoba; 2015

Instituto Superior de Estudios Ambientales (UNC)

Los alcoholes son compuestos orgánicos volátiles, y su presencia en la atmósfera puede tener tanto origen antropogénico (uso como combustibles y/o aditivos, solventes y en síntesis orgánicas como precursores o intermediarios en industrias), como biogénico (emisiones de la vegetación). La principal vía de remoción de los alcoholes se inicia por ataque del radical hidroxilo, y en ambientes contaminados con dióxido de nitrógeno lleva a la formación de compuestos carbonílicos de cadena carbonada más corta y de peroxiacil nitratos, los cuales son importantes especies reservorias.Al presente se registran numerosos estudios cinéticos de alcoholes de cadena corta, pero son escasos los correspondientes aalcoholes de cadena larga. Se presenta el estudio de fotooxidación del 2,2,4-trimetil-1-pentanol (TMP) en fase gaseosa en ambientes contaminados con dióxido de nitrógeno, la constante de velocidad con átomos de cloro y la comparación de los resultados obtenidos con otros alcoholes.Se utilizó un sistema de alto vacío y un espectrofotómetro infrarrojo con transformada de Fourier para las determinaciones cinéticas y la cuantificación de reactivos y productos. La fotooxidación se inició irradiando mezclas de TMP, oxígeno, cloro y dióxido de nitrógeno con lámparas negras en un foto-reactor. La constante de velocidad del TMP con átomos de cloro ha sido medida por primera vez. Los valores experimentales se corresponden con los calculados, y son comparables a los de alcoholes con estructuras similares. La identificación de los principales productos de reacción en presencia de dióxido de nitrógeno (2,2,4-trimetil-1-pentanal, ácido fórmico y un nuevo peroxinitrato, (CH3)3CCH2C(CH3)HC(O)OONO2), y el análisis cinético permitieron establecer que la principal vía de reacción corresponde a la abstracción de los hidrógenos del carbono que contiene elgrupo OH. Los resultados obtenidos son discutidos, a partir del impacto que pueden tener las emisiones de éste alcohol a la atmósfera.