Adsorción de H2PO4- sobre Ag(111): Un estudio Teórico/Experimental

CLAUDIA BEATRIZ SALIM ROSALES; MARIANA ISABEL ROJAS; LUCÍA BERNARDITA AVALLE

Villa de Merlo, San Luis

Congreso; 100ª Reunión Nacional de la Asociación Física Argentina; 2015

AFA

Mediante la aplicación de técnicas electroquímicas yópticas no lineales, se demostró que capas de riboflavina (RF) yflavinmononucleótido (FMN) adsorbidas sobre superficies de Ag(111) presentanestructuras ordenadas de simetría C3v, las cuales son desplazadaspor la presencia de L-Cisteína en algunos casos. [1] El estudio de estossistemas es de interés tecnológico, debido a que se pueden aplicar en dispositivosbiomédicos y biosensores, siendo importanteconocer, para diferentes entornos, de qué forma interactúan estas biomoléculascon la superficie del electrodo y así poder determinar su estabilidad yfuncionalidad. A diferencia de la RF el FMN posee un grupofosfato en su estructura molecular, mediante el cual interactúa, probablemente,con la superficie de Ag(111), siendo el posible responsable de las diferenciasobservadas en medidas de voltametría cíclica (CV) efectuadas en solución deKClO410 mM. [1] Porlo que,para inspeccionar esta hipótesis, en el presente trabajo se estudia laadsorción de especies fosfatos sobre Ag(111) de manera experimental y teórica. Experimentalmente se efectuaron inyecciones de H2PO4-en la celda electroquímica registrando la señal de corriente en función deltiempo hasta alcanzar un estado estacionario. Para las diferentesconcentraciones de fosfato (entre 6.67E-7M y 1E-5M) se obtuvieron medidas CV y Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIS).Porotro lado, se estudiaron mediante cálculos mecanocuánticos de Teoría delFuncional de Densidad, mediante el código SIESTA, [2]la adsorción del grupo H2PO4- al igual que HPO4-2.Se investigó además la adsorción del ClO4- (electrolitousado en los experimentos) y el desplazamiento del mismo por parte de losgrupos H2PO4-  y HPO4-2. Para cada unode los adsorbatos se estudiaron los sitios de adsorción preferenciales, lacarga superficial y la densidad parcial de estados a diferentes cubrimientos,suponiendo la formación de estructuras ordenadas.Losresultados obtenidos a partir de los cálculos computacionales, se compararoncon las medidas  experimentales,obteniéndose una buena correlación.