Comparación de la respuesta electroquímica de monocapas electroactivas adsorbidas sobre sustratos de oro

MARIA FERNANDA STRAGLIOTTO; SERGIO A. DASSIE; CARLA E. GIACOMELLI

Rio Cuarto

Encuentro; VI Encuentro de Física y Química de superficies; 2014

UNRC

La modificación de sustratos sólidos con mediadores redox, como por ejemplo ferroceno y sus derivados, permite mejorar la detección electroquímica de H2O2, comúnmente utilizado para evaluar la actividad biológica superficial de enzimas oxidorreductasas. El uso de mediadores redox tiolados, constituye una estrategia sencilla para generar monocapas electroactivas sobre sustratos de oro, que también pueden ser fácilmente modificados con otras funcionalidades para adsorber enzimas. El objetivo de este trabajo, es comprar la respuesta electroquímica de sustratos de oro policristalino (Au) y monocristalino Au(111) modificados con monocapas simples de ferroceno tiolado (FcSH) y mixtas de FcSH y ácido 3-mercaptopropanoico (3-COOH) o ácido 6-mercaptohexanoico (6-COOH). Los electrodos de Au y Au(111) se modificaron por inmersión en soluciones de distintas concentraciones y proporciones de FcSH, 3-COOH y 6-COOH en Cl2CH2 durante 15h a 25°C. Las modificaciones superficiales se evaluaron por voltamperometría cíclica utilizando los sustratos de oro modificados como electrodo de trabajo, Ag/AgCl/KClsat como referencia y platino como contraelectrodo, a distintas velocidades de barrido y utilizando diferentes electrolitos. Los electrodos de Au y de Au(111) modificados con FcSH, FcSH/3-COOH y FcSH/6- COOH mostraron señales de oxidación entre 0,30V y 0,35V y de reducción entre 0,28V y 0,30V, indicando que la presencia de los grupos superficiales COO- no altera el comportamiento electroquímico de la especie electroactiva. Sin embargo, en los voltamperogramas realizados con Au se observaron señales anchas, producto de la contribución de las distintas caras expuestas del sustrato para formar la monocapa. La modificación superficial con las monocapas electroactivas es muy estable, permitiendo realizar una gran cantidad de ciclados en la ventana de potencial correspondiente a la reacción de óxido-reducción de ferroceno. El comportamiento general muestra que la forma de los voltamperogramas depende de la velocidad de barrido, particularmente a altos grados de cubrimiento superficial o con bajas concentración de electrolito.