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La incorporación de nanopartículas metálicas (Nps) en supraestructuras organizadas ha presentado un creciente interés científico debido a que es un aspecto crucial para lograr nuevos materiales tecnológicamente útiles y con aplicabilidad en diferentes áreas de la ciencia como medicina, química y electrónica. Un aspecto clave al respecto es el diseño y construcción de redes bidimensionales (2D), tridimensionales (3D) o estructuras jerárquicas más complejas que contengan Nps en su estructura2 . En particular, las nanopartículas de oro han recibido una gran atención en los últimos años debido a sus únicas e interesantes propiedades estructurales, electrónicas, magnéticas, ópticas y catalíticas. Dentro de las metodologías más empleadas para la construcción de estructuras complejas pueden citarse: electrodeposición, adsorción sobre monocapas autoensambladas e incorporación en autoensamblados capa por capa. Esta última permite controlar las propiedades fisicoquímicas de la estructura resultante a partir de las características físicas de los polielectrolitos empleados para su construcción. En particular, cuando se emplean polímeros como unidades de construcción, las propiedades de la estructura pueden regularse a partir del control de su peso molecular, conformación, movilidad e hidrofilicidad. En este trabajo se presenta un estudio comparativo evaluando las propiedades estructurales, ópticas y eléctricas de autoensamblados formados con nanopartículas de oro (Nps), glucosa oxidasa (GOx) y polietilenimina ramificada de alto (HBPei) y bajo peso molecular (LBPei). Se analiza el efecto del grado de polimerización sobre la adsorción de Nps comparando el cubrimiento superficial y la distribución topográfica de las mismas en función del tiempo de adsorción. Los resultados obtenidos, mediante espectrofotometría UV-Vis y microscopía de barrido electrónico (SEM), indican que es posible la adsorción de las Nps, siendo mayor la concentración superficial y la distancia inter partículas sobre el polímero de mayor peso molecular. Se discute también sobre las características de multicapas autoensambladas en lo referente a la interpenetración de las estructuras y la respuesta electroquímica a diferentes sondas redox. Observándose que la incorporación de las Nps produce un aumento en la constante aparente del proceso de transferencia de carga de distintas sondas redox a través de la formación de nuevos canales para el tuneleo electrónico. Por último se estudia y analiza la adsorción GOx sobre cada uno de los polímeros en ausencia y presencia de las Nps. En todos los casos, y en presencia de Nps, el cubrimiento superficial de enzima es menor al 20 % del valor esperado para una monocapa compacta perfectamente empaquetada. Sin embargo, empleando HBPei y en presencia de Nps, se observa un notable incremento en la sensibilidad amperométrica a glucosa respecto de estructuras análogas sin Nps.