Estudio Experimental y Teórico de adsorción/deserción de H2PO4- y CH3O- sobre superficies monocristalinas de Ag(111)

CLAUDIA BEATRIZ SALIM ROSALES; MARIANA ISABEL ROJAS; LUCÍA BERNARDITA AVALLE

Córdoba

Congreso; Nano Córdoba; 2014

Recientemente se estudió la estabilidad de las flavinas adsorbidas sobre Ag(111) en diferentes electrolitos soporte y a distintos pH mediante técnicas de Voltametría Cíclica (CV) y Generación de Segundos Armónnicos (SHG) [1]. Se observó que en un ambiente electroquímico, la riboflavina (RF) y el flavinmononucleótido (FMN) al ser adsorbidas sobre Ag(111) forman estructuras ordenadas (simetría del sustrato C3v). Sin embargo, aún no se conoce con certeza como se adsorbe la molécula, que grupo interacciona directamente con la superficie del electrodo. Para poder dilucidar este aspecto realizaron medidas de CV, espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIS), como también cálculos mecanocuánticos a nivel Teoría del Densidad Funcional (DFT). En una primera etapa, se investigaron los grupos funcionales que posiblemente actúan como grupos de anclaje a la superficie como el CH3O- y H2PO4-, mediante cálculos de DFT empleando el código SIESTA [2]. Se estudió la energía de adsorción, los sitios preferenciales de adsorción, se exploraron estructuras ordenadas de simetría C3v a diferentes cubrimientos, se analizaron la densidad de estados (DOS) de substrato modificado y las cargas superficiales [3]. El H2PO4- (grupo terminal de la cadena del FMN) presentó mayores energías de adsorción que el CH3O- (grupo terminal de la cadena del RF), lo cual está de acuerdo con los resultados experimentales [1]. En la parte experimental, se realizaron inyecciones en la celda electroquímica de los compuestos CH3OH y NaH2PO4, los cuales representan los grupos terminales de la cadena lateral de la RF y FMN, respectivamente para concentraciones en el rango de 0.01 mM y 5.0 mM, mediante medidas de CV se evaluó la presencia del film sobre la superficie monocristalina de Ag(111). Se analizaron los resultados experimentales y los obtenidos mediante cálculos DFT, con una excelente correlación entre los mismos.   Referencias [1] Avalle, L.B., Valle L., J. of Electroanalytical Chemistry, 662, 288-297 (2011) [2] Soler, J.M., Artacho, E., Gale, J.D., García, A., Junquera, J., Ordejón, P. Sánchez-Portal, D., J. Phys.: Condens. Matter, 14, 2745 (2002) [3] C.B. Salim Rosales, M I. Rojas, L. B. Avalle, ?Estudio Teórico de la estabilidad de flavinas sobre superficies de Ag(111)?, TREFEMAC XII. Mayo 7 al 9 2014. Bahía Blanca, Pcia de Bs. As., Argentina.