ESTUDIO TEORICO EXPERIMENTAL DE SUBMONOCAPAS ORDENADAS DE GRUPOS FUNCIONALES PRESENTES EN LA RIBOFLAVINA Y FLAVINMONONUCLEOTIDO SOBRE AG(111)

CLAUDIA BEATRIZ SALIM ROSALES; MARIANA ISABEL ROJAS; LUCÍA BERNARDITA AVALLE

La Serena

Congreso; XXI Congreso de la Sociedad Iberoamericana de Electroquímica; 2014

Sociedad Iberoamericana de Electroquímica

Recientemente se ha estudiado mediante técnicas electroquímicas y ópticas no lineales la adsorción de flavinas sobre superficies monocristalinas de. Las flavinas presentan estructura ordenadas, las cuales, en algunos casos, son desplazadas por  la presencia de aminoácidos. Estos sistemas son de interés tecnológico, debido a que se pueden aplicar en dispositivos biomédicos y biosensores. En el presente trabajo, mediante cálculos de Teoría del Densidad Funcional (DFT) empleando el código SIESTA, se estudió la adsorción de los grupos de funcionales presentes en las flavinas y en la L-cisteína (aminoácido), mediante los cuales, se enlazan a la superficie de . La superficie monocristalina se modeló mediante una lámina de 4 planos con 16 átomos cada una, y se emplearon condiciones de contorno periódicas en x, y, z. Para explicar porque la L-cisteina desplaza a la riboflavina (RF) y no al flavin-mononucleótido (FMN), se comparan las energías de adsorción de los diferentes grupos de anclaje, que nos da información sobre la estabilidad termodinámica de las películas de RF y FMN en presencia de L-cisteina y las barreras de desplazamiento. Los estudios experimentales de la adsorción de flavinas se realizaron a diferentes potenciales y al pH en que predomina la especie oxidada. Mediante los cálculos se estudió la adsorción de los grupos funcionales, en los diferentes sitios top, bridge, hollow-fcc, hollow-hcp de la superficie  (111). Del análisis de los resultados experimentales y teóricos se puede observar que la energía de adsorción del  (FMN) >(L-cisteina) >  (RF) lo que explica, desde un punto de vista termodinámico, porque la L-cisteína desplaza las monocapas ordenadas de RF pero no las de FMN. Sin embargo las monocapas de L-cisteína no son desplazadas por FMN, debido a que la barrera cinética, hace que la reacción sea lenta y no se observe en los transitorios experimentales dentro de los tiempos registrados.