Transferencia energética altamente eficiente: Superquenching de complejos metálicos

GARCÍA, P. F.; PÉREZ, L.A.; ARGUELLO, G; CORONADO E A

Cordoba

Congreso; Nanocordoba 2014; 2014

Nanocordoba 2014

El estudio de complejos metálicos ha sido de especial interés en los últimos años debido a su potencial uso como agentes fototerapéuticos. Sin embargo, el gran problema que enfrentan estos complejos, yace en su baja absortibidad molar a longitudes de onda mas penetrante en tejidos (visible-rojo).La síntesis de nuevos agentes fotosensitizadores ya no se dirige a modificar los sustituyentes del ligando fenantrolínico, sino mas bien, a la unión de estos complejos con antenas moleculares que posean un espectro de absorción corrido a longitudes de onda mas penetrantes. En este sentido las nanopartículas de oro, podrían ser buenos candidatos como antenas.Por este motivo, se estudio profundamente, con diversas técnicas espectroscópicas, la interacción entre dos complejos de rutenio (II) con AuNPs de distinto di´ametro (30nm, 56nm y 70nm). Los complejos de trabajo fueron Ru(5-NH2-1,10-fenantrolina)2+ y  y el Ru(5,6-Cloro-1,10-fenantrolina),  el promero a través microondas y el segundo comprado de Sigma-Aldrich. Los resultados muestran que las AuNPS poseen la capacidad de desactivar la fluorescencia de la emisión de los complejos de rutenio. En primer lugar, lo que observamos es que el valor de la constante de Stern-volmer (Ksv) para cada una de las determinaciones resultó ser un valor típicamente anormal.  Dicho valor de constante aumenta con el diámetro de la NP de Au y son iguales para ambos complejos. Dicho resultado  indicaría que la fuerza impulsora de la interacción de las AuNPs con los  omplejos es la carga electrost´atica y no la naturaleza del sustituyente del ligando. Estos resultados fueron validados mediante medciones del  factor de incremento Raman para ambos complejos, encontrándose factores de incremento similares. Los estudios de microscopía  TEM nos muestran que los complejos metálicos tienen la capacidad de  formar agregados, formandose en estadios iniciales dímeros y trimeros  de NPs y a tiempos mas largos la formación de cadenas  más largas lineales. Los resultados de la medición del proceso de agrgación por  espectroscopía UV-visible  evidencian  que la agregación sólo  ocurre a determinadas  relación de concentraciones entre el complejo metálico y NP. A relaciones bajas los complejos metálicos tienen la capacidad de agregar las NPs, ya que la carga positiva del complejo permite interactuar con la carga negativa del citrato de la superficie metálica  mientras que a  altas relaciones ( mayor concentración de comlpejo con respecto a la de  las NPs) las Nps se cubren con una alta concentración superficail del complejo, impidiendo su agregación por repulsión electrostática.