INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio in-situ del proceso de adsorción del ácido 2-mercaptonicotínico (2MNA) sobre Au(111)
Autor/es:
J. M. GUZMÁN; O. E. LINAREZ PÉREZ; F. P. COMETTO; M. LÓPEZ TEIJELO
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Encuentro; 3ra Reunión NanoCórdoba 2014ra Reunión NanoCórdoba 2014; 2014
Resumen:
El proceso de autoensamblado de tioles alifaticos sobre Au ha sido estudiado en tiempo real por tecnicas insitu, como as tambien a partir de la caracterizacion, por diversas tecnicas, de monocapas previamente formadas. En general, se considera que el proceso de formacion de las monocapas ocurre en dos etapas bien diferenciadas: 1) una adsorcion rapida que es dependiente de la concentracion y conforma gran parte de la SAM (40% del cubrimiento nal en 500 ms para una solucion 1mM de tiol), y 2) una etapa mucho mas lenta (10 a 20 h) de adsorcion, donde tiene lugar ademas la reorganizacion y consolidacion de la monocapa. En este contexto, Lakshminarayanan y col. introdujeron la espectroscopa de impedancia electroqumica en tiempo real (EIE) al estudio del mecanismo de autoensamblado, basandose en la variacion de la capacidad interfacial que ocurre durante este proceso [1, 2]. La EIE se ha mostrado como una tecnica potente y conable para el estudio en tiempo real de la formacion de SAMs, tanto en Au como en otros metales, por ejemplo el Cu [3, 4]. En este trabajo se estudia la cinetica de adsorcion de un tiol aromatico (2MNA) sobre supercies de Au(111). De los modelos basicos informados en la literatura, a saber: 1) adsorcion de Langmuir; 2) adsorcion de Langmuir controlada por difusion (DCL); y 3) adsorcion controlada por difusion, fue posible determinar el tipo de control cinetico que opera durante la adsorcion, como as tambien la constante de velocidad asociada al proceso. Se realizaron mediciones in-situ de la respuesta de EIE a una frecuencia ja en funcion del tiempo, a n de determinar la variacion de capacidad interfacial durante el proceso de autoensamblado de 2MNA en el rango de concentraciones de 2MNA 1M-1mM. A tiempos cortos, se encontro un comportamiento concordante con el modelo DCL para todo el intervalo de concentraciones utilizado, mientras que la respuesta global del sistema es mas compleja que la informada en trabajos previos sobre alcanotioles. No obstante, se pudieron obtener los distintos valores de constante de velocidad y su dependencia con la concentracion del adsorbato. Por otra parte, no fue posible determinar el grado de cubrimiento nal alcanzado por las SAMs, debido a que la respuesta electrica del sistema a tiempos largos presenta una contribucion cuyo origen no ha sido posible asignar. [1] R. Subramanian, V. Lakshminarayanan, Electrochimica Acta 45 (2000) 4501. [2] V. S. Dilimon, S. Rajalingam, J. Delhalle, Z. Mekhalif, Phys. Chem. Chem. Phys. 15 (2013) 16648. [3] V. S. Dilimon, J. Denayer, J. Delhalle, Z. Mekhalif, Langmuir, 28 (2012) 6857. [4] U. K. Sur, R. Subramanian, V. Lakshminarayanan, Journal of Colloid and Interface Science 266 (2003) 175. NanoC