Ba(NH4)[Co(CN)6]?4H2O: Síntesis, estructura cristalina, análisis vibracional y estudio de sus productos de descomposición térmica

ALEJANDRO DI SANTO; DIEGO MAURICIO GIL; OSCAR E. PIRO; GUSTAVO A. ECHEVERRIA; FERNANDO POMIRO; RAÚL ERNESTO CARBONIO; AIDA BEN ALTABEF

Córdoba

Congreso; I REUNIÓN LATINOAMERICANA DE CRISTALOGRAFÍA; 2013

Asociación Argentina de Cristalografía y Universidad Nacional de Córdoba

Los hexacianometalatos de elementos metálicos han sido objeto de numerosos estudios por sus propiedades magnéticas y porque son precursores en la síntesis de óxidos de estructura perovskita con diversas aplicaciones tecnológicas [1-3]. La síntesis del complejo Ba(NH4)[Co(CN)6]?4H2O se realizó por reacción entre Ag3[Co(CN)6] con soluciones acuosas de NH4Cl y BaCl2 en cantidades estequiométricas. El precipitado de AgCl se separó por filtración y el filtrado se dejó evaporar hasta la formación de cristales de color amarillo claro. El complejo fue caracterizado por espectroscopias UV-visible, de infrarrojo y Raman y Difracción de Rayos X de mono-cristal. El proceso de descomposición térmica fue estudiado mediante Análisis Termogravimétrico (TGA) y Análisis Térmico Diferencial (DTA). El complejo cristaliza en el sistema hexagonal, grupo espacial P63/m con parámetros de celda a=b= 7,6882(2) Å, c= 14,4764(4) Å y Z= 2. El anión [Co(CN)6]3- presenta una geometría octaédrica casi perfecta con su ión Co3+ en una posición cristalográfica especial de simetría puntual S6 y ángulo cis C-Co-C igual a 88,7(2)º. La distancia de enlace Co-C es 1,889(3) Å y la C-N igual a 1,142(4) Å. El Ba2+ se encuentra nona-coordinado a átomos de N de complejos vecinos y a un tipo de molécula de H2O. Ambos centros metálicos se encuentran unidos a través de un puente Co-CN-Ba. Los dos tipos cristalográficamente diferentes de moléculas de agua en el cristal fueron confirmados por espectroscopia de infrarrojo y análisis térmico. Los tratamientos térmicos en mufla a diferentes temperaturas revelaron la obtención del óxido BaCoO3 a 700 ºC, una temperatura mucho menor que la reportada en literatura para diferentes métodos de síntesis.