SINTESIS, CARACTERIZACION Y APLICACION DE NUEVOS COMPUESTOS DE COORDINACION DE SALES DE Cu(II) Y ALMIDON (presentación oral)

CLAUDIO R. KRAPACHER, LAURA I. ROSSI

Córdoba

Congreso; Tercer Taller Argentino de Ciencias Ambientales; 2014

Comité Organizador (UNC y UNRC)

Introducción: Las sales de Cu2+ han sido utilizadas como catalizadores en numerosas reacciones orgánicas.1 En muchos casos se han empleado en forma de complejos con ligandos quirales con aplicaciones en la síntesis asimétrica. En nuestro laboratorio se han sintetizado nuevos compuestos de coordinación con sales de metales de la primera serie de transición y almidón. El almidón es un polímero natural presente en diversas fuentes de origen vegetal formado por unidades de D-glucopiranosa y se compone de dos polímeros: amilosa y amilopectina. Los grupos OH del monómero son capaces de interactuar con cationes metálicos y la estereoquímica del mismo otorga quiralidad al compuesto de coordinación. Estos se sintetizan en una reacción en fase heterogénea en CH2Cl2 utilizando cantidades 1:7 de sal respecto al monómero del almidón y se obtiene un sólido coloreado que depende exclusivamente de la sal empleada. A fin de usar estos compuestos de coordinación en la síntesis orgánica es de gran importancia conocer su estructura, pero al no poder cristalizarlos y al poseer Cu2+ (de configuración d9) paramagnético, las técnicas como RX y RMN no ofrecen información relevante. Objetivos: Los objetivos de este trabajo son: 1) sintetizar compuestos de coordinación formados entre CuX2 (X= Cl, Br ó NO3) con almidón (Alm) y caracterizarlos mediante la integración de técnicas espectroscópicas como IR-TF, UV-Vis RD y EPR, y 2) emplearlos en reacciones de interés para la síntesis orgánica. Resultados: Se sintetizaron tres nuevos compuestos de coordinación con rendimientos que van desde el 70 al 93%. Los estudios espectroscópicos indican que las geometrías de los complejos son de octaedros distorsionados. Se utilizaron los compuestos de CuCl2Alm y CuBr2Alm para la reacción de alfa halogenación de propiofenona obteniéndose solo el producto de bromación con un 45% de rendimiento. Conclusiones: Se lograron sintetizar tres nuevos complejos de sales de cobre y almidón y se pudieron determinar sus estructuras. Por otra parte se logró sintetizar un intermediario importante para la preparación de fármacos con la aplicación del complejo de CuBr2Alm. Referencias 1) Yan P., Sugiyama Y., Takahashi Y.,Temma T., Habaue. S., Tetrahedron, 2008, 64, 4325-4331.