Interacción del catión Ag+ con Citosina y Guanina: Estudio mediante espectrometría de masas en tándem acoplada a IRMPD

M. BERDAKIN; V. STEINMETZ; E. A. CORONADO; P. MAITRE; G. A. PINO

Rosario

Congreso; XVIIICAFQQI; 2013

AAIFQ

Actualmente es de gran interés incorporar hibridaciones no convencionales de bases del ADN para ampliar el campo de aplicación de estos sistemas en las ciencias de materiales. Para esto, uno de los enfoques utilizados es la hibridación mediada por metales, para lo cual el catión Ag+ ha mostrado ser uno de los más eficientes iones metálicos1.Objetivos: Estudiar por medio de Espectroscopía de disociación multifotónica infrarroja (IRMPD) la estructura de los clusters generados entre Ag+ y bases del ADN, en particular citosina y la guanina.Resultados: Partiendo de dos soluciones [50 μM de Citosina (C), 25 μM de AgNO3],y [500 μM de Guanina (G), 250 μM de AgNO3] y mediante la utilización de un sistema de inyección de electrospray, acoplado a un espectrómetro de masas ICR (ion cyclotron resonance) y a un láser de electrones libres, se obtuvieron los espectros IRMPD de los sistemas [C2-Ag]+, [C-Ag]+, [C-Ag-H2O]+ y [G2-Ag]+ entre 900 cm-1 y 2000 cm-1.El espectro IRMPD del complejo [C2-Ag]+ mostró la presencia de bandas intensas en la región de 1707 cm-1 y 1631 cm-1 y otras de menor intensidad a 1489 cm-1 y 1217 cm-1. El ión padre se fragmenta exclusivamente a [C-Ag]+, el cual a su vez no presenta fragmentación por IRMPD, mostrando que el enlace entre el ión Ag+ y la C es más fuerte que en el ión [C2-Ag]+, de acuerdo con lo observado por Dopfer2 et al. para el complejo [piridina2-Ag]+. Sin embargo el ión [C-Ag]+ dentro de la trampa iónica puede incorporar una molécula de agua para producir el ión [C-Ag-H2O]+. El espectro IRMPD de este último ión, muestra una banda intensa a 1625 cm-1 y otra de menor intensidad a 1475 cm-1. La fragmentación de este ión conduce principalmente a la pérdida de los fragmentos H-N=C=O + H2O, mostrando una vez más que el enlace entre [C-Ag]+ es incluso más fuerte que los enlaces químicos de la molécula de C. Todas las evidencias indican que el catión Ag+ está fuertemente enlazado a la primera molécula de C y actúa de puente para la formación del par de bases no-convencional.Finalmente se obtuvo el espectro IRMPD de complejo [G2-Ag]+, el cual mostró resultados similares al complejo [C2-Ag]+.ConclusionesSe obtuvieron los espectros IRMPD de los complejos [C2-Ag]+, [C-Ag-H2O]+ y [G2-Ag]+. Existen indicios concretos de que en el complejo [C2-Ag]+ la energía de enlace C-Ag+ es muy distinta para las dos moléculas de C.