Síntesis de N-óxidos de bencimidazol asistida por microondas

FABRIZIO POLITANO; ELBA I. BUJÁN

Mar del Plata

Congreso; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Varios compuestos derivados de N-óxidos de bencimidazol presentan propiedades farmacológicas o plaguicidas por lo cual es importante contar con caminos de síntesis eficientes y sustentables. Los métodos de síntesis disponibles generalmente incluyen varios pasos ya que no han podido obtenerse por oxidación directa de bencimidazoles. Cuando se calienta a reflujo en 60% 1,4-dioxano/H2O N-n-butil-2,6-dinitroanilinacon NaOH 0,2 M por 20 min se obtiene 7-nitro-2-n-propil-1H-bencimidazol 3-óxido con 95 % de rendimiento.1 El compuesto 1 se prepara a partir de 1-cloro-2,6-dinitrobenceno con n-butilamina (BuNH2) en N,N-dimetilformamida agitando a temperatura ambiente por dos horas. Con el objetivo de encontrar un método de síntesis de N-óxidos de bencimidazol que reduzca los pasos de reacción, el uso de solventes orgánicos, el consumo energético y la formación de productos laterales, se utilizaron microondas (MO) para mejorar la síntesis ya descripta. A fin de reducir los pasos de reacción se probó sintetizar el N-óxido 2 a partir de 3 y BuNH2 en medio básico irradiando con MO. A 5 mL de una solución 7,5 × 10?4 M de 3, 1 M de NaOH con 0,2 mL de BuNH2 en 10% 1,4-dioxano/H2O se la irradió en el MO durante 10 min a 150ºC. Se logró conversión completa de 3 obteniéndose el compuesto deseado 2 luego de separado del medio de reacción por procedimientos habituales.1 Se identificó por TLC y 1H RMN. Para determinar si las MO tienen algún efecto específico sobre el mecanismo de esta reacción se hicieron reacciones en 10% 1,4-dioxano/H2O a 50ºC de 1 con NaOH 1 M y 0,6 M. Se siguieron las cinéticas calentando en baño termostatizado o con MO y se encontró que no hay diferencias, dentro del error experimental, en las constantes de velocidad ni en el rendimiento entre ambos tipos de calentamiento.