p-ter-butiltiacalix[4]areno como modificador de la propiedades espectroscópicas de ácido cafeico y paraquat

GUADALUPE G. MIÑAMBRES; MARÍA EUGENIA MAJUL ORIHUELA; ALICIA V. VEGLIA

Mendoza

Congreso; VII Congreso Argentino de Química Analítica; 2013

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

p-ter-butil-tiacalix[4]areno como modificador de la propiedades espectroscópicas de ácido cafeico y paraquat   Guadalupe G. Miñambres, María Eugenia Majul Orihuela y Alicia V. Veglia.   Instituto de investigación en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria. C.P.5000. Córdoba. Argentina. E-mail: aveglia@fcq.unc.edu.ar                                                                                                                                                                                                                                                                                                   Los tiacalix[n]arenos (TC)n son metaciclofanos de fenoles para-sustituidos unidos por enlaces sulfuro. En este caso el átomo de S confiere características estructurales y electrónicas muy diferentes a las del puente metileno de sus precursores los calixarenos (CA), éstas se reflejan en la reactividad y los procesos en los que participan. Los TC se comportan como ácidos polipróticos y pueden formar complejos con compuestos inorgánicos y orgánicos. Uno de los agroquímicos más empleados para el control de la maleza es el paraquat (PQ), es de rápida acción, no selectivo, y mata tejidos al contacto. Es peligrosamente venenoso para los humanos si es ingerido. Entre los aditivos naturales que se están empleando como suplemento dietario se encuentra el ácido cafeico (AC), un ácido fenólico que se haya en la naturaleza y se le atribuyen propiedades como inhibidor carcinogénico. Se ha demostrado, también, que previene el estrés oxidativo inducido por PQ en ratas. En este trabajo se explora la capacidad del receptor p-ter-butil-tiacalix[4]areno monoanión (TC4, pKA = 5,1 ) como modificador de las propiedades espectroscópicas de PQ y AC (analitos) con los cuales podría interactuar  específicamente como un potencial sensor de éstas  compuestos permitiendo su detección y posterior cuantificación.  Se observaron los cambios debidos a la posible interacción entre el TC4 con  PQ y AC tanto por espectroscopia UV-Visible como por fluorescencia. Se compararon los espectros de las mezclas (TC4/ PQ y TC4/ AC) con la suma de los espectros de los compuestos individuales, a pH = 6,00 y 25,0º C en mezclas etanol:agua (3:1) como solvente. En el caso del PQ (0,2-5,3 mM) y TC4 (0,5 mM) se observa un incremento de la absorbancia a l 259  nm a partir de una concentración 1,5 mM de PQ. En el caso de los espectros de fluorescencia (lexc = 325 nm) se observa una exaltación del 30 % en el espectro del TC4.  Para la mezcla de TC4 (1,5 mM) con AC [0,6 - 10,0 mM] se observa un mayor incremento de absorbancia (l = 301 y 325 nm) hasta 3 mM con respecto al observado a mayores concentraciones, evidenciando más de un tipo de interacción entre ambos compuestos. Por otra parte, las mezclas fueron excitadas a  l 380 nm, observándose un quenching  de fluorescencia del TC4 con el aumento de la concentración de AC.                                     Estos resultados y su posible aplicación analítica serán comparados con otros métodos de determinación reportados tanto para el PQ como el AC en los cuales se han utilizado otras moléculas receptoras como sensor electroquímico en el caso de PQ [1] o colorimétrico en el caso del AC [2].   [1] B. Saad, M. M. Ariffin, M. I. Saleh, Anal. Chim. Acta 1997, 338, 89-96 [2] S. L. Wiskur and E. V. Anslyn, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 10109-10110