Síntesis y Estructura de la Nueva Serie de Complejos R[Co0,5Fe0,5(CN)6]?4H2O y sus Productos de Descomposición Térmica RCo0,5Fe0,5O3 (R=Tb-Lu)

FERNANDO POMIRO; ALEJANDRO MENZAQUE; RAÚL E. CARBONIO

Córdoba

Congreso; I Reunión Latinoamericana de Cristalografía y IX Reunión Anual de la AACr; 2013

Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba

Los hexa-cianometalatos (III) hidratados de las tierras raras, R[M(CN)6]?nH2O (R= lantánido, M= metal de transición, n= 4, 5), son precursores para la formación de óxidos tipo perovskitas (RMO3). La descomposición térmica de complejos heteronucleares fue propuesta por Gallaguer para preparar LaFeO3 y LaCoO3, partiendo de hexacianometalatos como precursor [1]. Los óxidos obtenidos por este método necesitan menores tiempos de tratamientos térmicos y menores temperaturas de síntesis que los análogos obtenidos por el método cerámico. Además, el uso de rutas químicas suaves produce fases homogéneas con tamaños de grano pequeños [2, 3]. Con el objetivo de sintetizar nuevos óxidos que puedan presentar propiedades multiferroicas hemos sintetizado la nueva familia de complejos R[Co0,5Fe0,5(CN)6]?4H2O (R=Tb-Lu) y a partir de la descomposición térmica de los mismos, la nueva serie de perovskitas RCo0,5Fe0,5O3. Los complejos fueron sintetizados mediante el método de co-precipitación a partir de soluciones acuosas de K3[Fe(CN)6] y K3[Co(CN)6] con R(NO3)3?6H2O en cantidades estequiométricas en agitación continua durante 2 horas a 60 °C. Los complejos obtenidos fueron caracterizados mediante difracción de RX (DRX), y análisis térmico (TGA-DTA). Del análisis Rietveld de los patrones de DRX se obtuvo que todos los complejos de la serie pertenecen al grupo espacial ortorrómbico Cmcm y que no presentan fases secundarias. A partir del análisis térmico se encontró que todos los complejos son tetra-hidratados y que éstos se descomponen a una temperatura aproximada de 500 °C, lo que se utilizó como punto de partida para la síntesis de las perovskitas. Las nuevas perovskitas RCo0,5Fe0,5O3 fueron obtenidas luego de la realización de los tratamientos térmicos a los respectivos complejos a temperaturas entre los 900 °C y los 1000 °C en aire por 6h. Todas las perovskitas de la serie pertenecen al grupo espacial ortorrómbico Pbnm y presentan una fase minoritaria (del 1% al 3% dependiendo del catión R3+) del óxido de la tierra rara correspondiente.