SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL 2,2, DIMETIL PROPIONIL PEROXINITRATO, (CH3)3CC(O)OONO2

HENAO DIANA; MALANCA E. FABIO; ARGÜELLO A. GUSTAVO

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica.; 2013

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los peroxinitratos formados en la degradación de compuestos orgánicos volátiles son importantes especies reservorias en la atmósfera. Entre los que han sido detectados y medidos, pueden citarse el peroxi acetil (PAN), peroxi propionil (PPN), peroxi n-butil (PnBN) y peroxi benzoil (PBN) nitratos. En el laboratorio es mucho más amplia la variedad de aquellos que han sido identificados, aunque se reduce notablemente el número que han sido sintetizados, aislados, manipulados y caracterizados.1 En el presente trabajo se aborda la síntesis del 2,2, dimetil propionil peroxinitrato, ((CH3)3CC(O)OONO2) y el estudio de su estabilidad térmica en función de la presión. El peroxinitrato se sintetizó a partir de la fotólisis con lámparas negras (λ>330nm) de mezclas de 2,2 dimetil propanal (pivaldehído), cloro, dióxido de nitrógeno y oxígeno en fase gaseosa a temperatura ambiente. La fotólisis conduce a la formación de CO2, (CH3)3CC(O)ONO2, (CH3)3CONO2 y (CH3)3CC(O)OONO2 tal como se muestra en el esquema. El peroxinitrato fue purificado mediante sucesivas destilaciones y su identidad fue corroborada comparando su espectro infrarrojo resultante con el obtenido por cálculos computacionales. El estudio de estabilidad térmica se realizó agregando NO (para evitar la recombinación del NO2 y radicales ROO? formados en la descomposición) y siguiendo la variación temporal de la concentración en una celda de IR (p.o. 23 cm) dispuesta en el paso óptico del FTIR. Las constantes de descomposición y su dependencia con la presión determinadas son similares a la de otros peroxiacetil nitratos conocidos. Los resultados permitiran obtener el perfil de tiempo de vida térmico y su comparación con peroxinitratos cuya presencia ha sido determinada en la atmósfera.