Distribución de productos y mecanismo en fase gaseosa de las reacciones de ozono con compuestos carbonílicos insaturados

ELIZABETH GAONA COLMÁN, MARÍA B. BLANCO, IAN BARNES AND MARIANO A. TERUEL

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Nacional de Fisico-Química y Química Inorgánica; 2013

Aldehídos, cetonas y ésteres son compuestos orgánicos volátiles (COVs) liberados a  la  atmósfera provenientes  de  una  gran  variedad  de  fuentes,  antropogénicas  y biogénicas, como lo son las industrias y la vegetación, respectivamente.  La degradación atmosférica de estos COVs insaturados iniciada por moléculas de ozono en áreas contaminadas es esperada que resultará principalmente en la formación de  ácidos,  aldehídos,  anhídridos  y  otros  compuestos  dicarbonílicos,  los  cuales  estarán expuestos a reacciones subsecuentes con los radicales OH presentes en la troposfera y a procesos fotolíticos iniciados por la luz solar. Por  lo  que,  la alta  reactividad  de  estos  compuestos  insaturados  y  la  de  sus productos  primarios  formados  harán  que  puedan  contribuir  a  la  formación  de  smog fotoquímico  y  de  aerosoles  orgánicos  secundarios  (AOS),  si  estos  compuestos  son emitidos en grandes cantidades a la troposfera.  En este  trabajo  se presenta un  estudio de la  distribución de  los productos de las reacciones en  fase  gaseosa  de moléculas  de  O3 con 6-metil-5-hepten-2-ona,  2-metil-2-pentenal y crotonato de etilo. Los experimentos fueron realizados en un reactor de vidrio de 480 L a  298  K  y  760  torr  de  aire  sintético  simulando  condiciones  atmosféricas. Se utilizó  la  técnica  de  espectroscopía infraroja  con transformada  de  Fourier (FTIR) in  situ para la detección y el análisis de los productos formados en las reacciones estudiadas. Los principales productos observados en la reacción de O3 con 6-metil-5-hepten-2-ona fueron acetona, 4-oxopentanal y metil glioxal.   Propanal y  metil  glioxal fueron  identificados  en  las  reacciones  de  O3  con  2-metil-2-pentenal y, para las reacciones de crotonato de etilo con O3 se encontró la formación de  glioxilato de etilo como producto principal junto a la presencia de acetaldehído. Los  resultados  obtenidos  serán  utilizados  para  proponer  mecanismos  de degradación atmosférica de estos compuestos carbonílicos insaturados, los cuales podrán luego  ser  incorporados  en  modelos  de  transporte  químico  de  manera  de  obtener estimaciones de la contribución de las emisiones de estos compuestos a la producción de ozono y otros fotooxidantes en la troposfera.