Síntesis One-Pot de alquilvinilselenuros

ADRIÁN A. HEREDIA; ALICIA B. PEÑÉÑORY

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

Sociedad Argentina de Química Orgánica

Los vinilselenuros son importantes compuestos que se encuentran en muchas moléculas con actividad biológica y tienen un amplio rango de aplicaciones en síntesis orgánica. Es posible combinar reacciones conocidas de derivados organoselenados, con la capacidad de formar nuevos enlaces C-C que involucren el doble enlace del vinilselenuro, asociado con la habilidad del selenio de poder estabilizar cargas positivas o negativas. Debido a la relevancia de estos derivados, se han informado numerosos métodos para su síntesis, entre los que se encuentran las reacciones de tipo Wittig, de adición a triples enlaces, y la utilización de selenuros acetilénicos, de alenos y de alquenos. En muchos casos, los rendimientos y estereoselectividades de las reacciones son controladas con el empleo de complejos de metales de transición como Pd, Cu, Ni, entre otros. Sin embargo, la necesidad de ligandos específicos y la sensibilidad al aire de algunos sistemas catalíticos, comúnmente limitan su aplicación a escala mayor e industrial. Con el objetivo de encontrar una nueva metodología alternativa para la obtención de vinilselenuros, que no involucre la participación de metales de transición, se estudió la posibilidad de reacciones de Sustitución Nucleofílica Vinílica (SNV), entre aniones alcanoselenolatos y halogenuros de vinilo, tal como se observó con sus análogos azufrados.4 Los aniones alcanoselenolatos son generados in situ por la reducción de su precursor alquilselenocianato, producto de la reacción entre un halogenuro de alquilo y KSeCN. En esta comunicación, se presentan las reacciones de optimización (reductor, solvente y temperatura), los alcances y las limitaciones de esta nueva metodología ?one pot? para la síntesis de alquilvinilselenuros.