DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA DEL CF3COF

NATALIA ESTEVES LOPEZ; MAXI A. BURGOS PACI; GUSTAVO A. ARGUELLO

ROSARIO

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Físicoquímica y Química Inorgánica; 2013

AAIFQ - UNR

DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA DEL CF3COFIntroducción: El CF3COF es una molécula conocida desde hace varias décadas. Sus propiedades fisicoquímicas como espectro de absorción UV, rendimiento cuántico de fotodisociación, espectro IR, etc han sido estudiadas con anterioridad. El CF3COF es importante en química atmosférica, ya que se produce a partir de la degradación deCF3CFHCl. La ruptura fotoquímica de los halogenuros de acilo CF 3C(O)X (X=F, Cl) a 254nm ha sido explicada en términos de la reacción (1) CF3C(O)X => CF3+XCO    (1)Cabe mencionar que a partir de esta disociación se logró medir las constantes de velocidad para la recombinación de radicales CF3 y XCO. [1]Pese a la complejidad de los estudios realizados sobre esta molécula, el proceso de descomposición térmica no ha sido estudiado hasta el presente. En este trabajo se muestran los primeros resultados experimentales al respecto.Objetivos: Estudiar la descomposición térmica del CF3COF en fase gasosa en el intervalo de temperaturas comprendido entre 280 y 350 oC. Investigar el efecto de la presión total del sistema sobre la reacción de descomposición. Comparar el proceso térmico con la disociación fotoquímica.Resultados: La síntesis del reactivo se realiza a partir de la fotólisis a 254nm de CF3C(O)OC(O)CF3 / FC(O)C(O)F en una proporción 1/2 ya que la relación de la sección eficaz de absorción de estas sustancias a la longitud de onda de fotólisis es aproximadamente 0.5.Las descomposiciones se efectúan en un reactor de vidrio ubicado dentro de un manto de calentamiento conectado a un controlador electrónico de temperatura (INSTRELEC Argentina). A su vez, el reactor se encuentra conectado en paralelo a una línea de alto vacío y a una celda para IR ubicada en el eje óptico de un espectrómetro FTIR. Este sitema permite monitorear simultaneamente la evolucióntemporal de reactivos y productos con bandas de absorción en el IR medio.En principio, la reacción de descomposición puede ocurrir a partir de dos canales, uno radicalario similar a la fotodescomposición (2) u otro correspondiente a la disociación concertada via un estado de transición cíclico (3).CF3C(O)F => CF3 + FCO (2)CF3C(O)F=> CF4 + CO  (3)Conclusiones: Se presentan los primeros resultados experimentales sobre la disociación térmica del CF3COF intentando correlacionar el proceso térmico, que ocurre sobre la superficie de energía potencial fundamental, con la fotodisociación. Se evaluan los distintos canales de descomposición y el efecto de la frecuencia de colisiones con gases inertes sobre la velocidad del proceso.Referencias bibliográficas1. F. E. Malanca, M. Burgos Paci, G. A. Argüello. J. Photochem & Photobiol A: Chem.150 (2002) 1–6