INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Caracterización espectroscópica de sistemas mixtos formados por carbazol, ciclodextrina y calixarenos.
Autor/es:
MATÍAS E. CARRANZA; VEGLIA, A. V.
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Encuentro; XI ELAFOT; 2012
Institución organizadora:
Universidad Nacioanl de Rio Cuarto
Resumen:
<!-- /* Font Definitions */ @font-face {font-family:Calibri; panose-1:2 15 5 2 2 2 4 3 2 4; mso-font-charset:0; mso-generic-font-family:swiss; mso-font-pitch:variable; mso-font-signature:-1610611985 1073750139 0 0 159 0;} /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-parent:""; margin-top:0cm; margin-right:0cm; margin-bottom:10.0pt; margin-left:0cm; line-height:115%; mso-pagination:widow-orphan; font-size:11.0pt; font-family:Calibri; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-bidi-font-family:Calibri; mso-ansi-language:ES-AR; mso-fareast-language:EN-US;} @page Section1 {size:612.0pt 792.0pt; margin:70.9pt 70.9pt 70.9pt 70.9pt; mso-header-margin:35.45pt; mso-footer-margin:35.45pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} -->     Los macrociclos como las ciclodextrinas (CDs) y los calixarenos (CAs) pueden ser empleados para la construcción de dispositivos supramoleculares diseñados para interactuar y producir una señal en presencia de un determinado sustrato, es decir un sensor químico [1].     El carbazol (CZL) forma parte de algunos alcaloides biológicamente relevantes [2]. Este núcleo presenta propiedades fluorescentes que pueden modificarse en presencia de receptores adecuados. Una contribución cooperativa de interacciones no covalentes es responsable de la formación de complejos. El factor principal que dirige el reconocimiento molecular es la relación forma y tamaño entre el receptor macrocíclico (R) y el sustrato interactuante (S).     En este trabajo se emplearon como receptores macrocíclicos las CDs α-, β-, HPβ- y Meβ-CD, y los CAs sulfonados CA[6]S y CA[8]S. El efecto individual de CDs sobre las propiedades espectroscópicas del CZL se manifestó en un aumento de la absorbancia (A) máxima a 290 nm (%ΔA = 15,4-25,8%) y una exaltación (%ΔF = 27,4-55%) de la emisión fluorescente (F). En tanto que con cantidades crecientes de CA[n]S se observaron pequeños cambios en el espectro de absorción e inhibición (quenching) de la F (-%ΔF = 47,7-66,8 %) del CZL, a pH = 7. A partir de estas variaciones espectroscópicas se propuso la formación de complejos de inclusión entre el CZL y los receptores macrocíclicos.     En esta presentación se detalla el estudio del efecto mixto de CDs y CA[n]S sobre la Abs UV-Vis y la F de CZL. Se comenzó partiendo de un complejo de inclusión CZL-R1 y se fueron agregando concentraciones crecientes de un receptor R2. El incremento de CA[n]S (R2) en una solución del complejo CZL-HPβ-CD incrementó la Abs del sistema. Por el contrario, el aumento de HPβ-CD en una solución de CZL-CA[n]S disminuyó ligeramente la Abs del sistema mixto. En tanto que la F de CZL-HPβ-CD fue inhibida con el agregado de CA[8]S; mientras que no fue afectada al agregar CA[6]S. Por otra parte, al tratar una solución del complejo CZL-CA[8]S con cantidades crecientes de HPβ-CD, se observó una ligera disminución de la F. Por otro lado, la adición de HPβ-CD al complejo CZL-CA[6]S produjo una exaltación de la F. Para este caso, se determinó un valor de constante de asociación aparente experimental (KAPexp = 7,9 x 102) para CZL-HPβ-CD, el cual fue comparable con un valor teórico (KAPT = 8,1 x 102), obtenido de suponer coexistencia de ambos complejos: CZL-CA[6]S y CZL-HP-βCD.     El análisis de estos resultados llevará a comprobar si todos los sistemas mixtos estudiados pueden interpretarse como coexistencia simultánea de dos complejos o si hay un efecto inhibitorio o cooperativo en la formación de alguno de ellos. En este último caso, se produciría un complejo ternario. En base a estas conclusiones se podrá proponer el diseño de un sensor mixto para la determinación de CZL. Referencias: 1- Scheneider, H-J.; Yatsimirsky, A. K.; “Principles and Methods in Supramolecular Chemistry”, John Wiley & Sons Ltd, England, 2000. 2- Sbai, M.; Ait Lyazidi, S.; Lerner, D. A.; Martin, M. A.; del Castillo, B.; Analytica Chimica Acta, 1995, 303, 47-55.