INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Caracterización espectroscópica de sistemas mixtos formados por carbazol, ciclodextrina y calixarenos.
Autor/es:
MATÍAS E. CARRANZA; VEGLIA, A. V.
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Encuentro; XI ELAFOT; 2012
Institución organizadora:
Universidad Nacioanl de Rio Cuarto
Resumen:
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Los macrociclos como las ciclodextrinas
(CDs) y los calixarenos (CAs) pueden ser empleados para la construcción de
dispositivos supramoleculares diseñados para interactuar y producir una señal
en presencia de un determinado sustrato, es decir un sensor químico [1].
El carbazol (CZL) forma parte de algunos
alcaloides biológicamente relevantes [2]. Este núcleo presenta propiedades fluorescentes
que pueden modificarse en presencia de receptores adecuados. Una contribución
cooperativa de interacciones no covalentes es responsable de la formación de
complejos. El factor principal que dirige el reconocimiento molecular es la
relación forma y tamaño entre el receptor macrocíclico (R) y el sustrato
interactuante (S).
En este trabajo se emplearon como
receptores macrocíclicos las CDs α-, β-, HPβ- y Meβ-CD, y los CAs sulfonados
CA[6]S y CA[8]S. El efecto individual de CDs sobre las propiedades
espectroscópicas del CZL se manifestó en un aumento de la absorbancia (A)
máxima a 290 nm (%ΔA
= 15,4-25,8%) y una
exaltación (%ΔF =
27,4-55%) de la emisión
fluorescente (F). En tanto que con cantidades crecientes de CA[n]S se observaron pequeños cambios en el espectro
de absorción e inhibición (quenching)
de la F (-%ΔF = 47,7-66,8
%) del CZL, a pH = 7. A partir de estas variaciones
espectroscópicas se propuso la formación de complejos de inclusión entre el CZL
y los receptores macrocíclicos.
En esta presentación se detalla el estudio del
efecto mixto de CDs y CA[n]S sobre la Abs UV-Vis y la F de CZL. Se comenzó
partiendo de un complejo de inclusión CZL-R1 y se fueron agregando
concentraciones crecientes de un receptor R2. El incremento de CA[n]S
(R2) en una solución del complejo CZL-HPβ-CD incrementó la Abs del
sistema. Por el contrario, el aumento de HPβ-CD en una solución de CZL-CA[n]S
disminuyó ligeramente la Abs del sistema mixto. En tanto que la F de CZL-HPβ-CD
fue inhibida con el agregado de CA[8]S; mientras que no fue afectada al agregar
CA[6]S. Por otra parte, al tratar una solución del complejo CZL-CA[8]S con cantidades
crecientes de HPβ-CD, se observó una ligera disminución de la F. Por otro lado,
la adición de HPβ-CD al complejo CZL-CA[6]S produjo una exaltación de la F. Para
este caso, se determinó un valor de constante de asociación aparente
experimental (KAPexp = 7,9 x 102) para
CZL-HPβ-CD, el cual fue comparable con un valor teórico (KAPT =
8,1 x 102), obtenido de suponer coexistencia de ambos complejos:
CZL-CA[6]S y CZL-HP-βCD.
El análisis de estos resultados llevará a
comprobar si todos los sistemas mixtos estudiados pueden interpretarse como
coexistencia simultánea de dos complejos o si hay un efecto inhibitorio o
cooperativo en la formación de alguno de ellos. En este último caso, se
produciría un complejo ternario. En base a estas conclusiones se podrá proponer
el diseño de un sensor mixto para la determinación de CZL.
Referencias:
1- Scheneider, H-J.; Yatsimirsky, A. K.; Principles
and Methods in Supramolecular Chemistry, John Wiley & Sons Ltd,
England, 2000.
2- Sbai, M.; Ait Lyazidi, S.; Lerner, D.
A.; Martin, M. A.; del Castillo, B.; Analytica Chimica Acta, 1995,
303, 47-55.