INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis y caracterización del 2,2 dimetil propionil peroxinitrato
Autor/es:
DIANA P. HENAO A.; FABIO E. MALANCA; GUSTAVO A. ARGÜELLO
Reunión:
Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
Los peroxiacil nitratos (RC(O)OONO2) son compuestos formados en la oxidación atmosférica de compuestos orgánicos volátiles hidrogenados y halogenados en presencia de NO2, y son importantes especies reservorias de NOx y de radicales peróxido, ya que pueden ser transportados desde su fuente de producción hasta lugares remotos. Entre los más conocidos y que han sido medidos en la atmósfera pueden mencionarse el peroxi acetil (PAN), propionil (PPN) y benzoíl (PBzN) nitratos.El 2,2 dimetil propionil peroxinitrato puede formarse en la fotooxidación del 2,2 dimetil propanal (pivaldehido (CH3)3CC(O)H) en presencia de NO2. En el presente estudio se procedió a la síntesis y a la determinación de la estabilidad en función de la temperatura y la presión, empleando espectroscopía infrarroja.  La síntesis se realizó fotolizando una mezcla de pivaldehido (7,0 mbar), Cl2 (3,6 mbar), NO2 (4,0 mbar) y O2 (670 mbar) con lámparas negras. La mezcla resultante conteniendo el peroxinitrato, CO, CO2, ClNO, HCl, HNO3, y reactivos en exceso, se hizo fluir a través de trampas a la temperatura del aire líquido, con locual se eliminaron los gases más volátiles. Posteriores destilaciones trampa a trampa permitieron obtener el peroxinitrato.El espectro IR del 2,2 dimetil propionil peroxinitrato muestra las frecuencias de las principales bandas de absorción: 794, 1011, 1058, 1301, 1735 y 1818 cm-1, en concordancia con las de otros peroxi acil nitratos conocidos. Se obtuvieron además los parámetros cinéticos para la descomposición térmica, encontrándose que su estabilidad es similar a la del peroxiacetil y peroxipropionil nitratos. Los resultados permitieron obtener su perfil de tiempo de vida térmico y compararlos con los de otros peroxinitratos cuya presencia ha sido determinada en la atmósfera.