Síntesis y Caracterización Estructural de Complejos de CuX2 con Diferentes Ciclodextrinas

VELASCO, M.I.; C. R. KRAPACHER; R. HOYOS DE ROSSI; ROSSI, L.I.

Rosario, Santa Fe

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de investigación Fisicoquímica

Introducción: Las sales de Cu2+ han sido estudiadas como catalizadores de múltiples reacciones orgánicas. Entre ellas se encuentran los halogenuros y nitratos. Éstas sales son altamente higroscópicas y presentan baja estabilidad térmica, lo que dificulta su manipulación y uso en condiciones normales de humedad. Hemos informado que acomplejar estas sales con ciclodextrinas (CD) es una alternativa para mejorar las propiedades fisicoquímicas sin perder actividad catalítica. Este proceso es sencillo, se lleva a cabo en un sistema heterogéneo con diclorometano o Acetato de Etilo como solvente. A fin de utilizar estos complejos como catalizadores, es de mucha utilidad conocer su estructura. Estos complejos no pueden cristalizarse y contienen elementos paramagnéticos con lo cual, el estudio por RX y RMN no es factible. Objetivos: El objetivo principal de este trabajo es integrar la información que dan distintos estudios (FT-IR, DSC, TGA, Uv-Vis sólido) para determinar la estructura de los complejos formados a partir de los CuX2 con α, β y γCD. Resultados: Por una parte, el análisis de FT-IR permite conocer como afecta la presencia de la sal a los puentes H intermoleculares de CD y aproximar una posición del centro metálico en el macrociclo. En el estudio de DSC, se pudo comparar las diferentes entalpías asociadas a la deshidratación y descomposición de CD y los complejos. A partir del TGA y su derivada se pudo conocer el proceso detallado de descomposición térmica de cada muestra y la cantidad de moléculas de agua en la esfera de coordinación del centro metálico. Mediante la medición de los espectros UV-Vis y su parametrización se pudo aproximar una geometría al complejo organometálico. Se observó que las distintas CD forman complejos octaédricos diferentes; en donde se determinaron diferencias en la posición del centro metálico dentro de la cavidad de la CD, como así también los cambios en las propiedades térmicas tanto del huésped como del receptor. Conclusiones: De la comparación entre los datos de los distintos complejos se puede ver que tanto los diferentes centros metálicos y sus aniones como la CD utilizada tienen una fuerte influencia en la estructura y propiedades del compuesto organometálico obtenido en cada caso.