INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Fotoquimica vs. comportamiento como matrices UV-MALDI-MS de dihidroxiacetofenonas
Autor/es:
DI STEFANO, LUCIANO; TARZI, OLGA; ARGÜELLO, JUAN E; GABRIELA OKSDATH-MANSILLA; ERRA-BALSELLS, ROSA
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Encuentro; XI ELAFOT, Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología; 2012
Institución organizadora:
Universidad Nacional de Río Cuarto
Resumen:
Una de las aplicaciones más exitosas de la fotoquímica en estado sólido es la espectrometría de masa UV-MALDI. En esta técnica analítica, la desorción/ionización del analito es inducida por un láser UV y asistida por un fotosensibilizador (matriz). Si bien los compuestos de uso estándar utilizados como matrices en UV-MALDI-MS son comerciales, se desconoce la mayoría de sus propiedades fotoquímicas y no existe aún un modelo para el proceso fotosensibilizado que ocurre entre la matriz y el analito luego del disparo del láser. Además, dado que no hay reglas acerca de cómo seleccionar la matriz correcta para cada analito, el conocimiento de las propiedades que deben poseer los fotosensibilizadores para desorber eficientemente el analito permitiría simplificar el experimento UV-MALDI y la búsqueda de nuevas matrices. Se sabe que los compuestos comerciales 2,4,6-trihidroxiacetofenona y el ácido 2,5-dihidroxibenzoico son buenas matrices para carbohidratos. Por ello, hemos decidido estudiar las dihidroxiacetofenonas (DHA) con el objetivo de correlacionar sus propiedades fotoquímicas y fotofísicas con su comportamiento como matrices UV-MALDI. Se obtuvieron los espectros electrónicos de absorción, emisión y excitación de los compuestos y se estudió su comportamiento fotoquímico en solución en diferentes condiciones de trabajo. Se realizó también un estudio por laser flash fotólisis en diferentes condiciones, mostrando un transiente atribuible a la forma enólica de las dihidroxiacetofenonas. Esto último, junto con la estabilidad fotoquímica y los bajos rendimientos cuánticos de fluorescencia, está de acuerdo con una rápida reacción de Transferencia de Protón Intramolecular en el estado singlete excitado. En la presente comunicación también se explorará la dinámica de esta reacción empleando métodos de modelado molecular (B3LyP/6-31++G(d,p)).