INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Fotoquímica de dihidroxiacetofenonas, potenciales matrices UV-MALDI para hidratos de carbono
Autor/es:
TARZI, OLGA; ARGÜELLO, JUAN; DI STEFANO, LUCIANO; GABRIELA OKSDATH MANSILLA
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XI Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología (XI ELAFOT); 2012
Resumen:
Una de las aplicaciones más exitosas de la
fotoquímica en estado sólido es la espectrometría de masa UV-MALDI. En esta
técnica analítica, la desorción/ionización del analito es inducida por un láser
UV y asistida por un fotosensibilizador (matriz).
Si
bien los compuestos de uso estándar utilizados como matrices en UV-MALDI-MS son
comerciales, se desconoce la mayoría de sus propiedades fotoquímicas y no
existe aún un modelo para el proceso fotosensibilizado que ocurre entre la
matriz y el analito luego del disparo del láser. Además, dado que no hay reglas
acerca de cómo seleccionar la matriz correcta para cada analito, el
conocimiento de las propiedades que deben poseer los fotosensibilizadores para
desorber eficientemente el analito permitiría simplificar el experimento
UV-MALDI y la búsqueda de nuevas matrices. Se sabe que los compuestos comerciales 2,4,6-trihidroxiacetofenona
y el ácido 2,5-dihidroxibenzoico son buenas matrices para carbohidratos. Por
ello, hemos decidido estudiar las dihidroxiacetofenonas (DHA) que se muestran
en el esquema 1, con el objetivo de correlacionar sus propiedades fotoquímicas
y fotofísicas con su performance como matrices UV-MALDI. Se obtuvieron los espectros electrónicos de absorción,
emisión y excitación de los compuestos y de su comportamiento fotoquímico en
solución en diferentes condiciones de trabajo. Se realizó también un estudio por laser flash
fotólisis en diferentes condiciones, mostrando un transiente atribuible a la
forma enólica de las dihidroxiacetofenonas. Esto último, junto con la
estabilidad fotoquímica y los bajos rendimientos cuánticos de fluorescencia,
está de acuerdo con una rápida reacción de Transferencia de Protón Intramolecular en el
estado singlete excitado. En la presente comunicación también se explorará la
dinámica de esta reacción empelado métodos de modelado molecular (B3LyP/6-31++G(d,p)).