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La fotoquímica de tioéteres ha sido poco estudiada, en general los tioéteresalifáticos sufren fotodisociación homolítica, sin embargo, en la fotólisis de los aril tioéteres,puede ocurrir una transferencia electrónica en caja dando el par iónico.1 Se han usadoselenuros y teluros como fuente de cetonas por irradiación en presencia de oxígenomolecular.2 Sin embargo, el estudio sistemático o datos básicos como los rendimientoscuánticos e información cinética, son escasos en la actualidad.De esta forma para contribuir al estudio de la fotoquímica de sulfuros y selenuros,realizamos la fotólisis en solución de una serie de aril difenilmetilsulfuros y selenuros,ArSCHPh2 y ArSeCHPh2, con grupos donores y tomadores de electrones en el anilloaromático. Utilizando la técnica de Laser Flash Fotólisis (λexc= 266nm), se identificaroncomo intermediarios Ph2CH, ArS y ArSe. Por otro lado, mediante irradiación directa a254nm se obtuvieron como productos de reacción 1,1,2,2-tetrafeniletano y diarildisulfuroso selenuros. Asimismo se detectaron como subproductos: difenilmetano, ariltiol oarilselenol provenientes de la abstracción de hidrógeno del solvente por los intermediariosradicales correspondientes.Se midió el rendimiento cuántico (φc) de formación del radical Ph2CH. En todoslos casos, los φc de los sustratos con grupos sustituyentes en el arilo disminuyen respectoal compuesto Ph2CHSPh.La fotólisis directa de los chalcógenos da como producto la fragmentaciónhomolítica de los enlaces alquil C-S y C-Se, esto junto con otras evidencias sugieren quedicha ruptura ocurre desde el estado singlete excitado. La estabilización del fragmentoArS, disminuye la formación de Ph2CH, esto puede ser explicado en términos cinéticosdebido a la mayor estabilización de la superficie del estado singlete excitado comparada ala estabilización de la superficie antienlazante C-S.