Mecanismo de fotooxidación del C2F5C(O)Cl en presencia de NO2

ADRIANA G. BOSSOLASCO; FABIO E. MALANCA *; GUSTAVO A. ARGÜELLO

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Introducción Los compuestos clorofluorocarbonados (CFCs), hicloroflourocarbonados (HCFCs), hidrofluorocarbonados (HFCs) han sido usados ampliamente como refrigerantes, solventes, agentes espumantes, etc. Su degradación en la atmósfera puede llevar a la formación de peroxinitratos fluorados tales como trifluoroacetil (CF3C(O)OONO2), trifluorometoxicarbonil (CF3OC(O)OONO2) y trifluorometil (CF3OONO2) peroxinitratos1,2, los cuales son compuestos de importancia atmosférica debido a que actúan como especies reservorio de radicales ROO. y NO23. ObjetivosCon el objetivo de identificar los posibles peroxinitratos que pudiesen formarse en la degradación del cloruro de perfluoroacetilo (C2F5C(O)Cl) se estudió su mecanismo de fotólisis a 254 nm en presencia de O2, y dióxido de nitrógeno. Resultados y conclusiónLa fotólisis del C2F5C(O)Cl fue llevada a cabo a temperatura ambiente en una celda de infrarrojo estándar de 20 cm de paso óptico colocada en el paso óptico de un FTIR, lo cual permitió seguir la variación temporal de reactivos y productos. Los productos observados durante la fotólisis muestran una dependencia con la concentración de NO2 presente en el sistema. A altas concentraciones de NO2 (tiempos cortos de fotólisis) los radicales C2F5., formados por la ruptura fotoquímica de la molécula4 conducen mayoritariamente a la formación de C2F5OONO2, y en menor proporción a la formación de CF2O y CF3ONO2. A medida que la fotólisis continúa, la concentración de CO se incrementa (consecuencia de la ruptura de la molécula precursora), en tanto que disminuye las concentraciones de NO2 en el sistema, llevando a la formación CF3OC(O)OONO2, CO2, y CF2O. A su vez se observa una lenta desaparición de C2F5OONO2, el cual provee de una fuente de NO2 para la formación de CF3OC(O)OONO2. En este trabajo se presenta un mecanismo de reacción donde se pueden observar los posibles peroxinitratos formados en la degradación del C2F5C(O)Cl en presencia de diferentes relaciones de concentración [CO]/[NO2]. Los resultados obtenidos permiten sugerir que, en ambientes con altos niveles de polución, los radicales C2F5. podrían llevar a la formación del C2F5OONO2.