INFIQC 05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS DE HETEROCICLOS POR REACCION COMBINADA DE CICLIZACIÓN RADICALARIA SRN1
Autor/es:
PEISINO, LUCAS ERNESTO; PIERINI, ADRIANA BEATRIZ
Lugar:
Carlos Paz - Córdoba
Reunión:
Simposio; XIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011
Resumen:
La transferencia fotoquímica de un electrón desde un donor adecuado a unhalogenuro aromático conduce a la formación de radicales, los cuales dependiendo desu estructura molecular, pueden reaccionar intramolecularmente con sistemas πapropiadamente ubicados y luego acoplarse con un nucleófilo (Nu), generando de estaforma nuevos sistemas cíclicos sustituidos.En el presente trabajo se llevo a cabo la síntesis de una serie de heterociclossustituidos mediante reacciones combinadas de ciclización radicalaria SRN1(SustituciónRadical Nucleofílica Unimolecular). Los sustratos empleados poseen un esqueleto basedel tipo 1 con diferente sustitución en el doble enlace. Los radicales formados a partir deestos sustratos pueden reaccionar con el doble enlace para dar los heterociclos de 6 y 7miembros por ciclización 6-exo ó 7-endo respectivamente.La distribución de productos (6-exo y 7-endo) está dada por la velocidad relativade los cierres de anillo (en general es más rápido el cierre del ciclo más pequeño),2 lacual puede ser modificada por el tipo de sustitución de la doble ligadura. Para el sustratosin sustitución (H en posición 6 y 7), se obtiene el doble del producto de ciclización 6-exoque del 7-endo. Con un grupo metilo en posición 6 la reacción es regioespecifica,obteniéndose sólo el producto de ciclización 7-endo. Por el contrario, si en la posición 7se ubican dos grupos metilo, la velocidad del cierre exo aumenta respecto de la endo ysólo se obtiene el heterociclo de 6 miembros. Del mismo modo, si la doble ligadura seencuentra dentro de un ciclohexilo se obtiene exclusivamente el producto 6-exo..De esta manera se ha llevado a cabo un estudio fisicoquímico de este conjunto dereacciones de sustitución nucleofílica por transferencia de electrones, además deldesarrollo sintético de una serie de nuevos compuestos heterocíclicos.
