Síntesis y Caracterización de Complejos de Halogenuros de Metales de Transición Con Diferentes Ciclodextrinas

VELASCO, M. I.; HOYOS DE ROSSI, R. M.; ROSSI, L. I.

Córdoba, Argentina

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Distintas sales de metales de transición han sido estudiadas como catalizadores de múltiples reacciones orgánicas, entre ellas, los halogenuros y nitratos. Éstos son altamente higroscópicos y presentan baja estabilidad térmica, lo que dificulta su manipulación y uso en condiciones normales de humedad. Hemos informado que acomplejar estas sales con ciclodextrinas (CD) es una alternativa para mejorar las propiedades fisicoquímicas sin perder actividad catalítica[1]. Este proceso es sencillo,  se lleva a cabo en un sistema heterogeneo con diclorometano como solvente.    A fin de utilizar estos complejos como catalizadores, es fundamental conocer su estructura. Sin embargo, estos complejos no pueden cristalizarse y algunos contienen elementos paramagnéticos con lo cual el estudio de su estructura por RX y RMN no es factible.  Aún sin conocer la estructura de estos complejos, han podido utilizarse con éxito como catalizadores en reacciones de sulfoxidacion[2]. Es por eso que propusimos como objetivo principal de este trabajo integrar la información que dan distintos estudios (FT-IR, DSC, TGA) para determinar la estructura de los complejos formados a partir de los Cl- y Br- de Mn2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+ y Zn2+ con a, b o g CD.  Por una parte, el análisis de FT-IR permite conocer como afecta a los puentes H intermoleculares de CD la presencia de los diferentes metales y sus contraiones. Se observó que las distintas CD mostraron preferencia por diferentes centros metálicos. En el estudio de DSC, se pudo comparar las diferentes entalpías asociadas a la deshidratación y descomposición de CD y los complejos. A partir del TGA y su derivada se pudo conocer el proceso detallado de descomposición térmica de cada muestra, la cantidad de moléculas de agua en la esfera de coordinación de cada cation y cambios en las propiedades térmicas de las distintas sales. Un análisis integrado de todos estos datos permitió conocer la estequiometría del complejo, aproximar una posición del centro metálico dentro de la cavidad de la CD, como así también los cambios en las propiedades térmicas tanto del huésped como del receptor.  De la comparación entre los datos de los distintos complejos se puede ver que tanto los diferentes centros metálicos, sus aniones como la CD utilizada tienen una fuerte influencia en la estructura y propiedades del compuesto organometálico obtenido en cada caso.   [1] Rossi, L.I.; Hoyos de Rossi, R. J. Supramol. Chem. 2003, 2(6), 509. [2] Kinen, C. O., Rossi, L. I., Hoyos de Rossi, R.  Applied Catalysis A: General, 2006,  312(1-2), 120.