INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS DE ε-OXO ÁCIDOS POR REACCIONES FOTOESTIMULADAS DEL ANIÓN 2-(2-IODOFENIL)ACETATO CON ANIONES ENOLATOS DE CETONAS. SÍNTESIS DE NUEVAS 3-BENZAZEPIN-2-ONAS
Autor/es:
BUDEN MARÍA EUGENIA; GARCIA CAROLINA SOLEDAD; GUASTAVINO JAVIER FERNANDO; ROSSI ROBERTO ARTURO
Lugar:
Carlos Paz
Reunión:
Congreso; Simposio Argentino de Quimica Organica- SINAQO Carlos Paz 2011; 2011
Resumen:
Los ε-oxo ácidos son intermediarios muy versátiles en la síntesis de diferentes carbo y heterociclos incluyendo la benzoazepinona, un heterociclo de 7 miembros. Ésta forma parte de la unidad estructural de una gran variedad de productos naturales bioactivos y farmacéuticos con un amplio espectro de actividades biológicas. Por este motivo la síntesis de estos valiosos compuestos está sujeta a intensa investigación.Las reacciones de SRN1 son una ruta importante en la formación de nuevos enlaces C-C a partir de sustratos aromáticos y aniones de cetonas. Cuando los sustratos aromáticos poseen adecuados sustituyentes en posición orto al grupo saliente, la reacción de sustitución por SRN1 seguida de ciclación por condensación brinda un producto cíclico. Este proceso ha sido ampliamente utilizado para la síntesis de un gran número de heterociclos. La estrategia consiste en la síntesis de distintos ε-oxo ácidos mediante sustitución por SRN1 fotoestimulada del anión 2-(2-iodofenil)acetato con aniones de cetonas alifáticas primarias y secundarias, seguida de una reacción de condensación con acetato de amonio en acético glacial para producir nuevas 3-benzoazepin-2-ona. La reacción de sustitución muestra una alta selectividad hacia aniones enolatos primarios, obteniéndose los correspondientes ε-oxo ácidos en buenos rendimientos (55-86%). El enolato secundario de la ciclohexanona reacciona dando el producto en un 22%. Para lograr un rápido acceso a las valiosas 3-benzoazepin-2-ona se estudió un procedimiento one-pot, llevando a cabo la reacción de condensación sin separación de los productos de sustitución. Bajo estas condiciones las mismas fueron obtenidas con moderados a buenos rendimientos (18-69%). Considerando el bajo costo y disponibilidad de los materiales de partida, la simplicidad y condiciones suaves del procedimiento, se demuestra que la estrategia presentada puede ser un método general para la síntesis de estos dos importantes tipos de compuestos.