Caracterización de la película de óxidos de Ni en el electrodo de aleación de NiCr(80:20) para ser empleado como detector amperométrico de carbohidratos en HPLC.

DIEGO E. PISSINIS; LEÓNIDES E. SERENO; JUAN M. MARIOLI

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2011

Caracterización de la película de óxidos de Ni en el electrodo de aleación de NiCr(80:20) para ser empleado como detector amperométrico de carbohidratos en HPLC. Diego E. Pissinis, Juan M. Marioli, Leónides E. Sereno. Universidad Nacional de Río Cuarto, ruta 36, km 601, X5804BYA Río Cuarto, Cba. Argentina. e-mail: dpissinis@exa.unrc.edu.ar. Introducción El análisis de carbohidratos se realiza regularmente mediante HPLC, siendo de uso común detectores de índice de refracción o de absorción ultravioleta. Sin embargo, los detectores de índice de refracción carecen de la sensibilidad, mientras que los de absorción ultravioleta requieren de la derivatización previa de los carbohidratos. Por tanto, es conveniente el desarrollo de nuevas metodologías para la detección de carbohidratos. En este aspecto, la detección electroquímica es una opción interesante tanto desde el punto de vista instrumental como en el relacionado a la sensibilidad alcanzada. Las propiedades catalíticas de los óxidos de Ni en la aleación NiCr(80:20), presentan una buena opción para ser empleados como detectores amperométricos. Objetivos Caracterizar los óxidos de Ni en la aleación NiCr(80:20) por medio de la técnica electroquímica, voltamperometría cíclica. Estudiar sus propiedades catalíticas frente a carbohidratos y su empleo como detector electroquímico en la técnica HPLC. Resultados Se logró obtener una película de óxidos de Ni estable, sobre electrodos de aleación de NiCr(80:20), por medio de la aplicación de un programa de ciclado de potencial. Este programa nos permite obtener una superficie estable con la presencia de la especie β-Ni(OH)2/β-NiOOH en mayor proporción. La película de óxidos de Ni desarrollada sobre electrodos de aleación NiCr(80:20), presenta mayor actividad catalítica que la desarrollada sobre electrodo de Ni. Se propone un mecanismo electrocatalítico (EC), donde la especie catalizadora electrogenerada Ni(III), oxida las moléculas de Carbohidratos presentes en la interfaz película de óxidos/solución. La preparación de la película de óxidos para ser empleados como detectores amperométricos de carbohidratos en HPLC, se realiza aplicando un potencial constante de 0,5 V por 3 hs. El potencial óptimo de trabajo para detectar glucosa, se determinó por medio de la relación señal/ruido de la curva de polarización. Se observó que la señal de oxidación de glucosa, decae en el tiempo. Para determinar la estabilidad de los óxidos de Ni, se realizaron curvas de polarización a diferentes tiempos una vez formada la película de óxidos. A medida que los óxidos de Ni envejecen, el Eop. de trabajo se vuelve más anódico. Esto indicaría que los óxidos de Ni aumentan su estabilidad y es más difícil oxidarlos para obtener la especie NiOOH, que es la especie activa en la oxidación electrocatalítica. También la corriente límite de oxidación de glucosa disminuye, indicando que los óxidos de Ni, se reordenan, disminuyendo el número de sitios activos accesibles por el analito. Conclusiones La película de óxidos de Ni en electrodos de NiCr(80:20), presenta mayor actividad catalítica que la película de óxidos en electrodo de Ni. La película de óxidos presenta buena estabilidad para la detección de carbohidratos por detección amperométrica en el sistema de flujo (HPLC).