INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
CASCADAS ENZIMÁTICAS: PROCESOS REDOX INTERCONECTADOS
Autor/es:
FABRICIO R. BISOGNO; ANA RIOZ-MARTÍNEZ; CRISTINA RODRÍGUEZ; GONZALO DE GONZALO; IVÁN LAVANDERA; VICENTE GOTOR
Lugar:
Carlos Paz
Reunión:
Simposio; XVIII SINAQO; 2011
Institución organizadora:
SAIQO
Resumen:
Presentación Oral (PO8)En Síntesis Orgánica definir un centro estereogénico en una molécula, no resulta a menudo una tarea sencilla. La Naturaleza, a lo largo de millones de años de evolución, ha desarrollado sistemas altamente eficientes para llevar a cabo esta tarea,1 como por ejemplo sistemas multienzimáticos como las Policétido Sintetasas (PKSs). Teniendo en cuenta los nuevos desafíos en Química Orgánica respecto a la implementación de sistemas catalíticos en condiciones de reacción suaves, el diseño y optimización de procesos enzimáticos tipo tándem o en cascada han conocido un gran auge en los últimos años dado el requisito ético de desarrollar tecnologías sustentables.2Las enzimas redox catalizan reacciones a expensas de un cofactor (generalmente muy costoso) que, para evitar su empleo en cantidad estequiométrica, debe ser reciclado in situ, ya sea por medio de una segunda enzima subsidiaria o bien usando un cosustrato en sacrificio.3 Aprovechando esta dependencia, en este trabajo se emplearon diferentes Alcohol Deshidrogenasas (ADHs)4-5 y Baeyer-Villiger Monooxigenasas (BVMOs) aisladas de microorganismos con diferentes enantio- y estereopreferencia para el diseño de sistemas mono- y bienzimáticos interconectados, donde una resolución cinética y una transformación asimétrica o desimetrización tienen lugar de manera concurrente y son interdependientes, constituyendo así los llamados PIKAT (Parallel Interconnected Kinetic Asymmetric Transformations).6-7 Tales sistemas fueron desarrollaods para la preparación simultánea de dos alcoholes enantioenriquecidos o de un alcohol y un sulfóxido enantioenriquecidos en one-pot y un solo paso. Luego de una exhaustiva optimización, pudieron obtenerse ambas antípodas de los productos de interés por el simple cambio del biocatalizador empleado. Además se establecieron los alcances y limitaciones del sistema empleando sustratos con diversos sustituyentes, tanto en la hemireacción oxidativa como en la reductiva. Para dar cuenta de la eficiencia del sistema se determinó parámetros como el TON (o TTN,Total turnover number) respecto a la concentración de cofactor empleado.