APLICACIONES CATALÍTICAS DE COMPLEJOS ORGANOMETÁLICOS ENTRE CICLODEXTRINAS Y SALES DE METALES DE TRANSICIÓN.

MANUEL I. VELASCO; LAURA I. ROSSI.

Carlos Paz

Congreso; XVIII SINAQO Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

Sociedad Argentina de Investigadores de Química Orgánica, SAIQO

Muchas sales de metales de transición por ser ácidos de Lewis son ampliamente utilizadas como catalizadores en numerosas reacciones orgánicas. Entre éstos, los halogenuros y nitratos de metales de la primera serie de transición, tienen como ventaja su disponibilidad, costo y baja toxicidad. Sin embargo, estas sales son altamente higroscópicas y se descomponen rápidamente en condiciones normales de laboratorio. Una alternativa es estabilizarlas mediante al formación de complejos organometálicos con ciclodextrinas (CDs).1 Las CDs son oligómeros cíclicos de glucosa de 6, 7 u 8 unidades para α , β y γ CD respectivamente, y presentan una forma toroidal con una cavidad hidrofóbica capaz de acomplejar diversos compuestos. En nuestro laboratorio hemos sintetizado una amplia familia de estos complejos entre halogenuros y nitratos de Fe(II), Fe(III), Cu(II), Mn(II) y Zn(II) y CDs a partir de una metodología simple y económica. Estos complejos, no solo son mas estables y fáciles de manipular que sus perspectivas sales, sino que la incorporación de la CDs otorga quiralidad al complejo, ampliando sus posibilidades de aplicación. Es por esto que se decidió evaluar la actividad catalítica de distintos complejos, en tres reacciones orgánicas clásicas. En todos los casos, la actividad de los complejos se comparó con la respectiva sal metálica libre y se evaluó el efecto de diferentes CDs. La primer reacción estudiada corresponde a la epoxidación de alquenos con distintos oxidantes entre ellos, peróxidos orgánicos y oxígeno del aire y toda la serie de complejos observando diferentes selectividades para varios productos de oxidación. La segunda reacción fue la síntesis de enantioselectiva de 1,1’-Bi-2-naftol (BINOL) a partir de 2-naftol. Para ello se utilizaron los complejos de Cu(II) y diferentes CDs. Se analizó el efecto de la CD sobre la enantioselectividad y se observó que los complejos dan como resultado preferentemnte el producto R. Por último, se estudió la esterificación de alcoholes racémicos a fin de obtener un ester enantiomericamente enriquecido. Para ello se ensayaron distintos ácidos y anhidridos con el catalizador de FeCl3 y diferentes CDs. De los ensayos realizados podemos concluir que los complejos sintetizados pudieron ser aplicados en una serie de reacciones orgánicas, con rendimientos variados, y diferentes selectividades dependiendo no solo del centro metálico, sino también del contraion presente y la CD empleada.