INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Ciclocondensación de Hidracinas y Etoximetilenmalononitrilo Asistida por Microondas: Síntesis Alternativa de 5-aminopirazol-4-carbonitrilos
Autor/es:
M. LOURDES SCIÚ; ELIZABETH L. MOYANO
Lugar:
Villa Carlos Paz
Reunión:
Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011
Institución organizadora:
SAIQO
Resumen:
La química de los aminopirazoles ha sido extensamente investigada desde hace años. La actividad biológica que presentan distintos azolopirazoles (p.e. Alopurinol, Zaleplon, Viagra, entre otros) para los cuales los aminopirazoles son los precursores de elección, ha despertado el reciente interés en el estudio de estos derivados.1 De esta forma se han desarrollado varias metodologías sintéticas para obtener estos precursores de manera eficiente. En el caso particular de 4-amino-pirazol-5-carbonitrilos, la síntesis descripta a partir de hidracinas y un derivado malononitrilo se conoce hace mas de 50 años y es la que  actualmente se utiliza en la mayoría de los casos.2 Si bien los materiales de partida son sencillos, el tiempo de reacción puede alcanzar hasta 8 horas y los rendimientos son variables. Recientemente se ha publicado la síntesis asistida por microondas y por ultrasonido de 4-amino-5-ciano-pirazolamidas a partir de arilhidrazononitrilos empleando un método alternativo.3 Teniendo en cuenta los escasos antecedentes del empleo de irradiación de microondas en la preparación de amino-pirazolo-carbonitrilos se planteó el estudio de este tipo de reacciones con el fin de optimizar la síntesis de estos derivados empleados en una etapa posterior en la síntesis de pirazolotriazinas bioactivas. En este trabajo se presenta la síntesis de aminopirazoles (3a-f) a partir de etoximetilenmalononitrilo (1) e hidracinas (2) empleando irradiación de microondas. Se evaluaron diferentes condiciones: a) efecto del tiempo de irradiación, b) variación de la potencia de irradiación, c) empleo de sistemas abiertos y cerrados, d) cambio de solvente y e) diferente fuente de hidrazina. En general se obtuvieron reacciones muy limpias, con rendimientos superiores a 60% en tiempos muy cortos de irradiación (30 s - 1 min). Se estudió exhaustivamente el reemplazo de solventes orgánicos por agua para lograr una síntesis mas amigable con el medioambiente.