INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Aplicación de Pirólisis Estática en la Síntesis de 3,4-Dihidro-carbazol-1-ona a partir de Ácido 4-(Indol-3-il)-butanoico
Autor/es:
SUSANA CHAUQUE; WALTER PELÁEZ; GUSTAVO ARGUELLO; ELIZABETH L. MOYANO
Lugar:
Cordoba
Reunión:
Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011
Institución organizadora:
SAIQO
Resumen:
Un gran número de ácidos carboxílicos expuestos a condiciones de pirólisis dan lugar a reacciones de descarboxilación1 o de deshidratación.2 En el caso de estas últimas, la reacción tiene lugar mediante la formación de intermediarios cetena, los cuales pueden eliminar CO o adicionarse a dobles enlaces dando reacciones de ciclización. Si este cierre de anillo se efectúa sobre un compuesto heterocíclico es posible la obtención de heterociclos fusionados. El proceso de deshidratación depende de varios factores, entre ellos la temperatura de reacción, el tiempo de calentamiento, la estabilidad de la molécula, efecto de catalizadores, etc. Teniendo en cuenta estos antecedentes, en este trabajo se planteó realizar las reacciones de pirólisis estáticas al vacío de diferentes ácidos indolcarboxílicos comerciales con el propósito de obtener indoles fusionados mediante una reacción de deshidratación seguida de cierre de anillo sobre el indol. Así, en primera instancia se estudió el ácido indoilbutanoico 1 en un intervalo de temperaturas de 200-300 ºC durante 5-10 min. El  análisis del pirolizado muestra una conversión total de sustrato a 300 ºC, obteniéndose como productos principales la 3,4-dihidro-carbazolon-1-ona (2) y carbazol (3). La formación decarbazolona 2 puede explicarse por la deshidratación del ácido de partida para generar un intermediario cetena (4), el cual puede ciclar sobre el anillo de indol generando el heterociclo fusionado. Por su parte el carbazol (3) puede formarse a partir de 2 por deshidrogenación y pérdida de radical hidroxilo, estos procesos son significativos cuando aumentan la temperatura y el tiempo de reacción. El producto 2 se obtiene con un 54 % de rendimiento a 250 ºC y 10 min. Cabe señalar que la preparación convencional en solución de derivados dihidrocarbazolona involucra varias etapas con la consiguiente disminución de rendimientos, por lo que esta síntesis alternativa por pirólisis estática es de significativa importancia. 1 o de deshidratación.2 En el caso de estas últimas, la reacción tiene lugar mediante la formación de intermediarios cetena, los cuales pueden eliminar CO o adicionarse a dobles enlaces dando reacciones de ciclización. Si este cierre de anillo se efectúa sobre un compuesto heterocíclico es posible la obtención de heterociclos fusionados. El proceso de deshidratación depende de varios factores, entre ellos la temperatura de reacción, el tiempo de calentamiento, la estabilidad de la molécula, efecto de catalizadores, etc. Teniendo en cuenta estos antecedentes, en este trabajo se planteó realizar las reacciones de pirólisis estáticas al vacío de diferentes ácidos indolcarboxílicos comerciales con el propósito de obtener indoles fusionados mediante una reacción de deshidratación seguida de cierre de anillo sobre el indol. Así, en primera instancia se estudió el ácido indoilbutanoico 1 en un intervalo de temperaturas de 200-300 ºC durante 5-10 min. El  análisis del pirolizado muestra una conversión total de sustrato a 300 ºC, obteniéndose como productos principales la 3,4-dihidro-carbazolon-1-ona (2) y carbazol (3). La formación decarbazolona 2 puede explicarse por la deshidratación del ácido de partida para generar un intermediario cetena (4), el cual puede ciclar sobre el anillo de indol generando el heterociclo fusionado. Por su parte el carbazol (3) puede formarse a partir de 2 por deshidrogenación y pérdida de radical hidroxilo, estos procesos son significativos cuando aumentan la temperatura y el tiempo de reacción. El producto 2 se obtiene con un 54 % de rendimiento a 250 ºC y 10 min. Cabe señalar que la preparación convencional en solución de derivados dihidrocarbazolona involucra varias etapas con la consiguiente disminución de rendimientos, por lo que esta síntesis alternativa por pirólisis estática es de significativa importancia.